ты щелочных металлов, пиридин плн третичные амины. В нредложенном способе нснользуют следующие бисфенолы: резорцин, гидрохинон, фенолфталеин. Дл увеличени выхода целевых продуктов конденсацию ировод т прн строго стехиометрическом соотнощении исходных компонентов . Химическое строение полученных соединений подтверждаетс данными элеме1ггного анализа, титровани в неводной среде, ИК-спектроскопии и дифференциально-термического анализа (ДТА). Так, в ИК-спектрах полученных диэфиродиангидридов нафталинтетракарбоновых кислот наблюдаетс поглощение в области 1745 и 1780 с.м, типичное дл циклических ангидридов с шестичленным кольцом, конденсированным с ароматическими системами . Кроме иолос поглощени карбонила, ангидриды дают таклчс сильиое поглощение, обусловленное валентными колебани ми С-О-С нри 1310 см-1. В области 1714 см наблюдаютс валентные колебани С О арилироизводных слолсных эфиров. Сильные полосы поглощени при 1250 и ПБОсм- характерные дл валентных колебаний С-О, подтверждают строе}1ие иолученных диэфиродиангидридов нафталинтетракарбоновых кислот. Указанные диэфиродиаигидриды нафталинтетракарбоновых кислот могут быть использованы в качестве исходных веществ нри синтезе термостойких полиароиленгетероциклов . Пример 1. ыс-(4-карбоксинафталевын ангидрид) резорцина. К раствору 0,22 г (0,002 мол ) резорцина в 10 мл сухого бензола добавл ли 2 мл пиридина , вносили мелкими порци ми 1,04 г (0,004 мол ) 4-хлорформилиафталеБого ангидрида и перемешивали в течение 2-3 ч при температуре 50-60°С. После охлаждени реакционного раствора быс-(4-карбоксинафталевый ангидрид) резорцина винадает в осадок. Полученный продукт н|)()мывали на фильтре бензолом, этиловым спиртом и сун1или в вакуум-щкафу при 80-100°С. Затем иродукт раствор ли в 5%-ном растворе КОН, кип тили с активированным углем и б«с-(4-карбоксицафталевый ангидрид) резорцина выдел ли из раствора концентрированной ПС1. После многократного переосаждени из КОП температура плавлени 265°С (по ДТА), выход 86%. Вычислено дл СзгПиОю, %: С 07,92; Н 2,52. Пайдено, %: С 67,65; Н 2,60. Пайдеиное кислотное число б«с-(4-карбоксинафталевого ангидрида) резорцина составл ет 413 (теоретическое 402). Пример 2. ггс-(4-карбоксинафталевьи1 аигидрид) гидрохинона. 6595 5 10 15 20 95 30 35 40 50 55 , 50 ( 5 1 К раствору 0,22 г (0;002 мол ) гидрохинона в 10 мл сухого бензола добавл ли 2 мл ииридина, вносили мелкими норци ми 1,04 г (0,004 мол ) 4-хлорформилнафталевого ангидрида и перемешивали в течение 2-3 ч при температуре 50-60°С. После охлаждени реакционного раствора бис-(4-карбоксинафталевый ангидрид) гидрохинона выпадает в осадок. Полученный продукт обрабатывали аналогично примеру 1. Температура плавлени 278°С (по данным ДТА), выход 70%. Вычислено дл Сз2Н14О о, %: С 67,92, Н 2,52. Найдено, %: С 67,71; П 2,54. Пример 3. «с-(4-карбокси11афталевый ангидрид) фенолфталеина. К раствору 0,64 г (0,002 мол ) фенолфталеина в 10 мл сухого бензола добавл ли 1 мл триэтиламина и вносили мелкими порци ми 1,04 г (0,004 мол ) 4-хлорформилнафталевого ангидрида. Реакцию проводили аналогично прнмеру 1. Температура плавлени 235°С, выход 75%. Вычислено дл С44Н2208, %: С 77,87; П 3,26. Найдено, %: С 77,52; Н 3,12. Пспользование диэфиродиангидридов в качестве исходного сырь дл синтеза иолимеров показывает, что при поликонденсации быс-(4-карбоксинафталевого ангидрида ) резорцина с эквимол рным количеством 4,4-диаминодифенилоксида иолучаютс полиэфироамидокислоты с приведенной в зкостью растворов 0,36-0,40 дл/г. После циклодегидратации полученные полиэфироимиды не разлагаютс на воздухе вплоть до 420°С (по данным динамического термогравиметрического анализа). Пленочные материалы на основе синтезированных полимеров имеют хорошие физико-механические характеристики. Так, предел нрочности нри раст жении составл ет 980-1100 кг/см, относительное удлинение нри разрыве 10-15%. Хороша термостойкость нолученных нолимеров в сочетании с удовлетвор1 тельными .механическими показател ми предполагает широкое использование полиимидоэфиров дл получени высокотермостойких нлсночных материалов. Технико-экономическнй эффект от применени полученных соединений заключаетс в расширении ассортимента высокомолекул рных плавких и термостойких нолнмеров, имеющих лучшие свойства. Так, полученные на основе за вленных новых диэфиродиангидридов полимеры обладают более высокой термостойкостью в сравнении с ранее известными полимерами, полученными на основе б/;с-(тримел;1итатов ). Термостойкость нолученных нолиэфиропмидов превьинает характерпстики аналоГйЧнЫХ полимеров на 20-50°С (по даппым Динамического термогравиметрического анализа).
В таблице приведены основные физикомеханические характеристики пленок на основе полученных полиимидоэфиров и их термостойкость в сравнении с ранее полученными полимерами на основе п-фениленбис - (тримеллитат) - диангидрида и 4,4-диампнодифеНиловоГо эфир;)) iipimcM в обоих случа х в Качестве нуклеофпльных реагентов реакпии поликонденсации при синтезе полигетероариленов используют 4,4-диаминодифенилоксид . Поликонденсацпю осуиюствл ют в растворе пол рных органических растворителей, таких как днметилформамид , диметилацетамид, -метил-2-нирролидон .