SU657741A3 - Способ получени фенолальдегидов - Google Patents

Способ получени фенолальдегидов

Info

Publication number
SU657741A3
SU657741A3 SU742046325A SU2046325A SU657741A3 SU 657741 A3 SU657741 A3 SU 657741A3 SU 742046325 A SU742046325 A SU 742046325A SU 2046325 A SU2046325 A SU 2046325A SU 657741 A3 SU657741 A3 SU 657741A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
butyl
alkyl
tert
found
Prior art date
Application number
SU742046325A
Other languages
English (en)
Inventor
Шмидт Андреас
Original Assignee
Циба-Гейги Аг, (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Циба-Гейги Аг, (Фирма) filed Critical Циба-Гейги Аг, (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU657741A3 publication Critical patent/SU657741A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00Compounds having —CHO groups
    • C07C47/38Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings
    • C07C47/46Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings containing hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых фенолальдегидов, примен емых в качестве стабилизаторов моно меров и полимеров. Предлагаемые соединени  имеют общ формулу I где R - водород или вместе с R тетр метилен; Rg - водород, метил или вместе с R. - тетраметилен; независимо друг от друга алкил; алжил или фенил, - алкил или R вмес1-е с Rg- а килен, причем алкил и алкилен везде оз начают С, - С. . Соединени  общей формулы 1 могут  айти применение в качестве стабилизаторов органических полимерных материалов , а также в качестве промежуточных продуктов дл  получени  стабилизаторов более сложного строени . Известны соединени  близкой химической структуры общей формулы Сн- Сн где R, и R, алкильна  группа нормального или изостроени , п сз кик. - водород, алкил, арил; Й|- - алкокси, алкилтиоалкокси, амино, алкилам1шо, диалкнламино, алкил, арил и др., которые также могут использоватьс  дл  стабилизации органических полимерных материалов 1, Цель изобретени  - получение новых соединений, которые широким спектром действи . Фенопапьдегипы обшей формулы X о чают путем взаимодействи  сложного эфира ди-гиокарбаминовой кислоты общ формулы И где RJ , RJ и й- имеют указанны выше, значени , R,. и i$q независимо друг от друга означают алкил или вместе с атомом азота образуют -шестичненное i кольцо либо смесь сероуглерода, параформальдегида и диэтиламина фенолом общей формулы Ijj И RI R 2 и R д - алкил с 1 - 4 атомами где углерода. Г 5 « подвергают взаимодействию с альде гидом общей формулы IV ен-сно KjI где - означает алкил или фенил; К.- водород, алкил или вместе с Rg - алкилен, в присутствии основани , в органи ческом растворителе. При этом преимущественно примен  такой сложнь1й эфир дитиокарбаминово кислоты, в:котором R. означает водор Йс - водород или метил. , Предпочтительно используют тежие сложные эфиры дитиокарбаминовой кис лоты, в которых Rg и Rg независимо друг от друга означают алкил с 1-5 мами углерода, в частности, метил ил этил. Предлагаемый способ провод т в о ганическом растворителе. В качестве растворител  испольхзуют i- изопропано В качестве оснований предпочтител но используют гидроокиси щелочных м таллов, например, гидроокись натри  и кали . Дл  получени  соединени  J. , в ко ром ( - алкф или вместе с ал килен, альдегид формулы IV , где 9-, алкил или вместе с ),- алкилен, примен ют в 5 - 50%-ном избытке, а основание примерно в мол рном соотношении к соединению И, Предпочтительно осуществл ют предлагаемый способ при 40-80 С. Предлагаемый способ провод т в атмосфере азота или благородного газа. При этом можно использовать растворы основани  и прибавл ть к ним соединени  П и IV по капл м, вместе или отдельно , а также в виде растворов. Исходную смесь готов т из соединеНИИ П и IV в растворителе, а основание прибавл ют медленно по капл м, предпочтительно при повышенной температуре . Получают целевые продукты с выходом до 95%. Пример 1. 56 г (0,64 моль) изомасл ного альдегида и 184 г (0,5 моль) сложного (3,5-ди-трет -бутил-4-оксибензилового ) эфира Ы , W -диэтилдитиокарбаминовой кислоты раствор ют в 6ОО мл изопропанола при 6 О С. При этой температуре прибавл ют по капл м с перемешиванием в течение 1 ч раствор 20 г (0,5 моль) гидроокиси натри  в 5О МП воды. После этого нагревают в течение 2 ч с обратньгм холодильником , охлаждают до 50 С, прибавл ют 600 мл 1%-ной уксусной кислоты и охлаждают до О С, причем продукт кристаллизуетс . После отстаивани  получают 133 г (92% от теоретического) 3-( 3,5-да- трет -бутил-4-оксифенип) -2,2-диметилпропиональдегида . После перекристаллизации из 66%-ного изопропанола продукт плавитс  при 78 С. Выход 9О95% . Вычислено, %: С 78,57; Н 10,41; О 11,02. Найдено, %: С 78,4О, Н 10,52; О 11,18. Аналогично получают следующие Соединени . 3-( 3,5-Ди- трет -бутил-4-оксифенил) -2-ЭТИЛ-2-Н -бутилпропиональдегид со следующим элементарным анализом. Вьтчислено, %:-С 79,71; Н 11,05; О 9,23. Найдено, %: С 79,7; Н 11,1; 9 9,1. Й-(3,5-Ди-треТ| бутил-4-оксифенил)-2 ,2--диэтилпропиональдегид, т.пл. 66 С. Выход 90 - 95%. Вычислено, %; С 79,19; И 10,76 О 10,05. Найдено, %: С 79,7; И 1О,8;О 9,9 3-( 3,5-Ди-тpeт-бyrил-1-oкcифeнил) -2 , 2-пе таметиле11Пропиональдегнд, т. пл, , Выход . Вычислено, %: С 79,95; И 10,37; О 9,68. Найдено, %; С 80,0; И 10,3; О 9,7. . 3-(3,5-Ди-трет, -бутнл-4-оксифени -2-фенил-2-метилпропиональдегид, т. пл. 90°С. Выход 90 - 95%. . Вычислено, %: С 81,77; И 9,15; О 9,08. . Найдено, %; С 81,88; Н 9,14; О 9,ЗО. П р и м е р 2. 2О6 г (1 моль) 2,6-ди-трет.-бутилфенола, ЗО г (1 мол параформальдегида и 76,1 (1 моль) сероуглерода суспендируют в 350 мл изопропанола. После этого прибавл ют по капл м с перемешиванием 73,15 г (1 моль) диэтиламина, растворенного в 125 мл изопропанола, в течение 1 ч. Реакци  протекает экзотермически,реак ционна  смесь нагреваетс  от комнатно температуры примерно до 40 С. Затем смесь нагревают до температуры кипени и перемешивают еще в течение 3 ч при этой температуре. Потом охлаждают до 5О С, прибавл ют 92 г (примерно 1,3 мол изобутиральдегида и в течение 1 ч прибавл ют по капл м раствор 40 г гидроокиси натри  в 100 мл воды. Дальнейшую обработку провод т аналогично примеру 1. Получают 3-(3,5.-ди-трет,-бутил-4-оксифенил )-2,2-диметилпропионал дегид, т.пл. 76-78 С, выход 95%. Аналогично получают следуюш.ие соединени , 3-(3,5-Ди-изопропил-4-оксифенил)-2 .2-диметилпропиональдегид, т.пл. 71 Вычислено, %: С 77,8; Н 9,9. Найдено, %: С 77,1; Н 1О,1. 3-{3,5-Ди метил-4 оксифенил)-2,2-, -диметилпропиональдегид, т. пл. 73 С. Вычислено, %: С 75,6; Н 8,8; О 16,5. Найдено, %: С 75,О7; Н 9,18; О 15,2О. П р и м е р 3. Готов т исходную смесь из 36,7 г (О,1 моль) сложног-о (3,5-ди-трет, -бутил-4-оксибензилового) эфира М I .N -диэтилдитиокарбаминовой кислочъГ и 3,5 г (0,6 моль) пропиональ дегида в 120 и мл изопропанола и нагревают ее до 4О С. В течение 1 ч при бавл ют по капл м с перемешива)1ием раствор гидроокиси натри  в 10 мл воды , перемешивают в течение 2 ч при той же температуре. Затем охлаждают до комнатной температуры и прибавл ют 30 МП 10%-ной уксусной киспоты. Образовавшийс  осадок отсасывают, тщательно промьшают сначала 7О%-ным изопропанолом, затем 1%-ной уксусной кислотой. После перекристаллизации из аиетонитрила 2,2-бис-(3,5-ди-трет, -; -бутил-4-оксибензил)-пропиональдегид плавитс  при 173 С. Выход 9О- 95%. Вычислено, %: С 80,3; Н 10,2; О 9,7. Найдено, %: С 8О,1; Н 10,. 1; О 9,7. П р и м 9 р 4. 46 г (0,64 моль) кзомасл ного альдегида и 161,5 г (0,5 моль) сложного (3-трет -бутил-4-окси-5-бензилового ) эфира W ,, М -диэтилдитиокарбаминовой кислоты раствор ют в 600 мл изопропанола при 60 С. При этой температуре прибавл ют по капл м с перемешиванием в течение 1 ч раствор 2О г (0,5 моль) гидроокиси натри  в 50 мл воды. После этого нагревают в течение 2 ч с обратным холодильником. После отгонки примерно 200 мл иза. пропанола прибавл ют 2 мл лед ной уксусной кислоты, затем 400 мл воды, при этом продукт кристаппизуетс  После отсасьшани  продукт перекристаллизовьшают из смеси изопропанола и воды 5:2. Получают 3-(3-трет,-бутил-4-окси-5-метнлфенил ) -2,2-диметилпропиональдегид , т. пл. 93 С. Выход 9О95% . Вычислено, %: С 77,4О; Н 9,67. Найдено, %: С 77,59; Н 9,90. Аналогично получают следующие соединени . 3-( 1-Метил-2-метил-5-тре1,-бутил-4-оксифенил )-2,2-диметилприональдегид т. пл..102°С. Выход 9О-95%. Вычислено, %: С 77,40;Н 9,93. Найдено,%: С 78,1; Н 1О,3. 3-(2,3 Тетраметилен- 5,6-гетрамеги лен-4-оксифенил) -2,2-диметилпропиональдегид , т. пл. 92°С. Выход 9О-95%. Вычислено, %: С 79,7; И 9,О9. Найдено, %- С 78,5; Н 9Д. П р и м е р 5. 46 г (0,64 моль) изобутиральдегида и 187,5 (0,5 моль) сложного 3,5-ди-трет, -бутил-4-оксибензилового эфира пипери/игиплдитиокарбаминовой КИСЛО1Ы с т.пл. J-13 С раствор ют в 600 мл изопропанола ппи 60 С.
SU742046325A 1973-07-20 1974-07-18 Способ получени фенолальдегидов SU657741A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1065073A CH585685A5 (en) 1973-07-20 1973-07-20 Aldehyde-phenols useful as antioxidants of org. materials - prepd. from substd. benzyl dithiocarbamate and aldehyde

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU657741A3 true SU657741A3 (ru) 1979-04-15

Family

ID=4365389

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU742046325A SU657741A3 (ru) 1973-07-20 1974-07-18 Способ получени фенолальдегидов

Country Status (3)

Country Link
BE (1) BE817837A (ru)
CH (1) CH585685A5 (ru)
SU (1) SU657741A3 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4091225A (en) 1974-01-22 1978-05-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Antioxidant ester substituted phenols and process for their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
BE817837A (fr) 1975-01-20
CH585685A5 (en) 1977-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU198909B (en) Process for producing pyridine-dicarbocylic acid esters
US3177208A (en) Production of compounds of the 1, 4-divinylbenzene series
SU648104A3 (ru) Способ получени производных 1,4-диазепина
EP0153692B1 (en) Method for isomerization a glycidate derivative
US4433160A (en) Process for producing α-arylalkanoic acid ester
SU657741A3 (ru) Способ получени фенолальдегидов
US4091037A (en) Preparation of alkylthiomethylphenols
EP0000390B1 (de) Derivate der 2-(2,2-Dihalogenvinyl)-3,3-dimethyl-Cyclopropancarbonsäure und Verfahren zu ihrer Herstellung
SU521839A3 (ru) Способ получени производных бензофенона или их солей
US3499024A (en) 2-hydroxy-hydrocarbyl acrylonitriles and preparation thereof by condensation of acrylonitrile and aldehydes
US4025537A (en) Preparation of 3-carboalkoxy or 3-alkanoyl furans
US4201715A (en) Process for the anilidization of carboxylic acid esters
US4658035A (en) Preparation of 2-alkyl-4,5-dihydroxymethylimidazoles
US5359126A (en) Organic compositions and their manufacture
US3130218A (en) Process for the preparation of 4-nitrostilbene carbonitriles
JPS63303960A (ja) 医・農薬中間原料の製造方法
US3450703A (en) 2-oxo- or thio-4-hydroxy-alkyl-hexahydropyrimidines
SU698531A3 (ru) Способ получени производных 4-ариламино-6-метилпиримидина
US4213905A (en) Preparation of 5-aroyl-1-loweralkylpyrrole-2-acetic acid salts
US3148209A (en) 2, 5-diphenylmercaptoterephthalic acid and alkali metal salts thereof
Reddy et al. Solvent-free efficient synthesis of N, N′-bis (arylmethylidene)-arylmethanediamines from aromatic aldehydes and hexamethyldisilazane
CA1316179C (en) Process for producing –-(benzylidene)acetonylphosphonates
US3678093A (en) Process for the preparation of 2-(hydroxyhydrocarbyl)acrylates
US5081277A (en) Process for the preparation of propionic acid derivatives
US2804469A (en) 1, 1-dicyano ethyl-substituted active methylene compounds and methods for their preparation