SU652898A3 - Самозатухающа полимерна композици - Google Patents

Самозатухающа полимерна композици

Info

Publication number
SU652898A3
SU652898A3 SU752156002A SU2156002A SU652898A3 SU 652898 A3 SU652898 A3 SU 652898A3 SU 752156002 A SU752156002 A SU 752156002A SU 2156002 A SU2156002 A SU 2156002A SU 652898 A3 SU652898 A3 SU 652898A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
self
bismuth
antimony
product
halogenated
Prior art date
Application number
SU752156002A
Other languages
English (en)
Inventor
Бертелли Гвидо
Рома Пьерпаоло
Лонги Паоло
Original Assignee
Монтэдисон С.П.А. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монтэдисон С.П.А. (Фирма) filed Critical Монтэдисон С.П.А. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU652898A3 publication Critical patent/SU652898A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00Fireproofing materials
    • C09K21/14Macromolecular materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/42Introducing metal atoms or metal-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/321Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/337Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing other elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/016Flame-proofing or flame-retarding additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16Halogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00Fireproofing materials
    • C09K21/06Organic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06Properties of polyethylene
    • C08L2207/066LDPE (radical process)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

(54) САМОЗАТУХАЮЩАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
Изобретение относитс  к композици м на основе полиолефинов, содержащих огнегас щие агенты. Известные процессы, которые обеспечивают производство огнестойких (невоспламен емых ) полимеров в основном заключаютс  в добавлении к полимеру термически неустойчивых галогенированных соединений, которые разлагаютс  под действием тепла с образованием при этом хлористовоДОрОдной или бромистоводородной кислот. Такими галогенированными соединени ми  вл ютс  хлорированные парафиновые воски, содержащие 40-75% хлора,,а также хлорированные или бромированные фенолы. В тех случа х, когда галогенированные соединени  такого тцпа добавл ютс  к полиэтилену или полипропилену, имеет место снижение способности этих полимеров к горению , и эта способность зависит от количества галогена в полимере. Чтобы добитьс  удовлетворительной степени огнестойкости , необходимо, однако, использовать очень больщие количества галогенированных соединений , т. е. их требуетс  более 30 вес. % по отнбщению к- весу полимера. -Также известно, что количество галогенированной присадки можно снизить путем введени  в эти полимеры кислородсодержащего соединени  сурьмы, например трехокиси сурьмы, или ее оксигалогенного соединени  1 Несмотр  на то что компаунды, состо щие из трехокиси сурьмы и галогенированного парафина, придают полимерам свойства самогашени , такие компаунды обладают р дом серьезных недостатков. Как правило , дл  получени  удовлетворительных результатов необходимо, чтобы количество трехокиси сурьмы, добавл емой к полимеру, составл ло более 10 вес. %, а количество галогенирбванногр парафина было бы равно 15-30 вес. /о, и,, таким образом, общее количестВО прй(;аД1 й (соединение сурьмы + галогенированный парафин) будет составл ть 30-35 вес. % от веса полимера. Это приводит к ухудшению качества полимера , которое выражаетс  в изменении таких его механических свойств, как предел прочности на разрыв, предел текучести, твердость упругость. Кроме того, имеет место коррози  аппаратуры, в которой проводитс  така  обработка, а также происходит интенсйвйбе выделение токсичных дымов и газов при горении такого полимера. Было установлено, что могут быть про ,изведены огнегас щие агенты дл  полимеров и в особенности дл  полиолефинов, которые позвол ют значительно уменьшить указанные выше недостатки,в особенности при использовании их в необходимом количестве в качестве присадок к полимерам. Известны самозатухающие композиции, которые содержат полимер SbOCl или Sbt Oi Cl и термически нестабильное хлористое соединение 2. Но дл  таких композиций требуютс  еще большие количества общей добавки, что приводит к нарушению их . физических свойств. .-,--.,,„Целью изобретени   вл етс  снижение количества огнезащитного средства при сохранении механических свойств и огнестой .Поставленна  цель достигаетс  тем, что самозатухающа  полимерна  кo fпoзици  на основе полио ефина и огнезащитного средства в качестве последнего содержит продукт-взаимодействи  хлорида или бромида висмута или сурьмы с,соединением, выбранным из группы, включающей альфа-олефин С,5 -Qe , полиолефин, полиэтиленгликоль, хлорированный парафин, бромированное ароматическое соединение, при следующем соотношении компонентов, вес. ч.: Полиолефин100 Огнезащитное средство 3-10. Предпочтительными галоидами висмута и сурьмы  вл ютс  BiClj и SbClj. Наилучшие результаты дают соединени  висмута в случае полипропилена, и сурьмыв случае полиэтилена. Плам гас п|ие агенты (В) можно получить двум  способами: а)реакцией галоида висмута или сурьмы с углеводородным полимером в сухих УСЛОВИЯХ при 70-250°С, или с мономером, содержащим по меньшей мере 6 атомов углерода , при 70-250°С, в таком органическом растворителе как ацетон, сероуглерод, хлорированные углеводороды, эфиры; б)реакцией галоида висмута или сурьмы с частично галоидированным органичесКИМ соединением при- 70-150°С в одном из указанных растворителей, используемых в реакции между галоидом металла и мономером . Реакци  между галоидом металла и полиэтиленгликолем может быть удачно осуществлена путем предварительного превращений последнего в его натриевое производное .. Веро тно, эти реакции осуществл ютс  благодар  наличлю таких групп, как например: СН 2tH Гвлоеен х Toлoгe Галоген В результате реакции получают очень корродирующий продукт реакции, у которого возможен гидролиз всех ионов хлора, например при многократном промывании про-, дукта водными растворами NaOH. Пример 4. В трехгорлую колбу емкостью 1л помещают 60 г (0,19 мол ) безводного и 100 г смеси, состо щей из альфаолефинов C,s -C.g , количество которых соответствует примерно двухкратному эквимол рному количеству, и эту смесь подвергают растворению в 300 мл ацетона, а за м подвергают нагреванию до кипени  при интенсивном перемешивании. Реакцию провоД т в течение 48 ч, после чего при посто нном перемешивании добавл ют 700 см воды. Полученную таким образом смесь.перемешивают еще в течение 3 ч при комнатной температуре, далее продукт отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции, затем промывают ацетоном, сушат и получают 90 г белого порошкообразного продукта. Содержание хлора в готовом пpoдyкte 10,7%, висмута - 68,5%. По той же методике и при тех же услови х треххлористую сурьму подвергают взаимодействию с альфа-олефинами. Аналитически установлено, что содержание хлора в продукте 9,1%; сурьмы - 63,2%. При добавлении различных количеств полученных продуктов к полипропилену в присутствии или отсутствие «CEREC1 - 70, были получены образцы, результаты испытаний которых приведены в табл. 1.
Примечание:Продукт, полученный в результате реакции
между треххлористой сурьмой и альфа-олефином Cig - Си ) Продукт, полученный в результате реакции между треххлористым висмутом и альфа-олефином 18 Пример 2. 20 г треххлористого висмута раствор ют в 100 см ацетона и полученный раствор выливают в колбу, установленную на вращающемс  испарителе, в котором также находитс  100 г галогенированного органического соединени , как указано в табл. 2. Предварительно раствор выпаривают при 60-70°С, а затем на масл ной бане температуру поднимают до 120°С и вращение продолжают в течение 30 мин. Полученный порошок ох лаждают до 50°С, добавл ют 100 см ацетона, а затем по капл м добавл ют 1 и. раствор гидроокиси натри .
Композици 
Полипропилен + 5% СЕК -7О + висмут Полшгропилен + 5% DBRD + висмут Полипропилен + 5% Feammex5ВТ + висмут
Примечание:Продукт, полученный в результате реакции
между CEREC80R- 70 и треххлористпым висмутом, вз тых,в весовом соотношении 5:1.
Продукт, полученный в результате реакции между дибромпропилдианом и треххлористым висмутом, вз тых в весовом cooTHOflieffliif 5:1,
Продукт, полученный в результате реакции FEammex- 5ВТ
и треххлористым висмутом, вз тых в весовом соотношений 5:1.
Пример 3. 90 г f opoшкa полипропилена, состо щего из частиц менее 0,048 мм (си- 55 то № 300 по американскому стандарту АТМ) перемешивают с 30 г (0,1 мол ) хлористого висмута, растворенного в 100 м  ацетона.
Таблица
Кислородный индекс
29,0 27,5 25,5
Весь растворитель испар ют при 30- 40°С под вакуумом, в результате чего снова получают очень мелкодисперсный порошок.
Полученный таким образом порошок ввод  т в колбу, установленную на вращающемдо тех пор пока продукт не выделитс  в виде осадка. Полученный таким образом продукт отфильтровывают , промывают сначала водой до нейтральной реакции, а затем метанолом , сушат впечи под вакуумом при температуре 60°С. Выход продукта 80 г. В табл. 2 приведены данные результатов испытани , образцов полипропилена, к которым были добавлены 5 вес. % р да продуктов , полученных по примеру 2-при использовании различных галогенированных органических соединений. Таблица2
SU752156002A 1974-08-02 1975-07-31 Самозатухающа полимерна композици SU652898A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT25928/74A IT1017864B (it) 1974-08-02 1974-08-02 Agenti anti fiamma per polimeri

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU652898A3 true SU652898A3 (ru) 1979-03-15

Family

ID=11218162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU752156002A SU652898A3 (ru) 1974-08-02 1975-07-31 Самозатухающа полимерна композици

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4033915A (ru)
JP (1) JPS5176400A (ru)
AR (1) AR208322A1 (ru)
AT (1) AT340145B (ru)
BE (1) BE832033A (ru)
BR (1) BR7504948A (ru)
CA (1) CA1045633A (ru)
CS (1) CS193520B2 (ru)
DD (1) DD119256A1 (ru)
DE (1) DE2534543C3 (ru)
DK (1) DK345775A (ru)
ES (1) ES439960A1 (ru)
FR (1) FR2280699A1 (ru)
GB (1) GB1514952A (ru)
IN (1) IN140872B (ru)
IT (1) IT1017864B (ru)
NL (1) NL190450C (ru)
SE (1) SE7508656L (ru)
SU (1) SU652898A3 (ru)
ZA (1) ZA754977B (ru)

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2242224A (en) * 1937-11-30 1941-05-20 North American Rayon Corp Surface wetting agent and process of making it
US2314466A (en) * 1939-11-30 1943-03-23 Jasco Inc Inhibitor for chemical deterioration
US2664411A (en) * 1951-07-21 1953-12-29 Diamond Alkali Co Flame-resistant compositions comprising a transparent resin, chlorinated paraffin wax, and triphenyl stibine
US2801988A (en) * 1954-08-31 1957-08-06 Heyden Newport Chemical Corp Stabilized halogen containing vinyl resin compositions
US3054760A (en) * 1960-04-22 1962-09-18 Hooker Chemical Corp Polyurethane foam containing ethylene glycol antimonite or 1, 2-propylene glycol antimonite or mixtures thereof
US3862326A (en) * 1962-05-07 1975-01-21 American Cyanamid Co Protecting material{3 s with organo-bismuth compounds
US3247050A (en) * 1962-10-11 1966-04-19 M & T Chemicals Inc Organo bismuth biocide
NL301743A (ru) * 1962-12-13
US3239482A (en) * 1963-03-18 1966-03-08 Raychem Corp Flame retardant compositions
US3207720A (en) * 1963-06-05 1965-09-21 Gen Electric Polyvinyl chloride compositions cured with a metal halide
US3418263A (en) * 1964-11-25 1968-12-24 Hooker Chemical Corp Fire retardant polymer compositions containing halogenated-cyclopentadiene adducts
FR1468596A (fr) * 1965-02-18 1967-02-03 Kalk Chemische Fabrik Gmbh Masses moulables auto-extinguibles à base de polyoléfines
US3382209A (en) * 1966-05-23 1968-05-07 American Cyanamid Co Flame-retardant systems
US3374200A (en) * 1966-05-23 1968-03-19 American Cyanamid Co Flame retardant polyacrylate resins
US3558783A (en) * 1968-01-16 1971-01-26 M & T Chemicals Inc Method of inhibiting the growth of bacteria and fungi with organoantimony compounds
US3549409A (en) * 1969-04-28 1970-12-22 Cordis Corp Production of nonthrombogenic plastics
US3640949A (en) * 1969-04-29 1972-02-08 Michigan Chem Corp Production of flame retardant polypropylene compositions

Also Published As

Publication number Publication date
AT340145B (de) 1977-11-25
ES439960A1 (es) 1977-03-01
NL190450C (nl) 1994-03-01
DE2534543A1 (de) 1976-02-19
DE2534543C3 (de) 1980-08-07
AU8358675A (en) 1977-02-03
ATA599675A (de) 1977-03-15
NL7509085A (nl) 1976-02-04
IT1017864B (it) 1977-08-10
CS193520B2 (en) 1979-10-31
AR208322A1 (es) 1976-12-20
DE2534543B2 (de) 1979-11-29
BE832033A (fr) 1976-02-02
NL190450B (nl) 1993-10-01
DD119256A1 (ru) 1976-04-12
FR2280699A1 (fr) 1976-02-27
JPS5176400A (en) 1976-07-01
ZA754977B (en) 1976-07-28
US4033915A (en) 1977-07-05
GB1514952A (en) 1978-06-21
IN140872B (ru) 1977-01-01
DK345775A (da) 1976-02-03
CA1045633A (en) 1979-01-02
FR2280699B1 (ru) 1977-12-16
BR7504948A (pt) 1976-07-27
SE7508656L (sv) 1976-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0047549B1 (en) Process for the bromination of polystyrenes
US4200703A (en) Process for the manufacture of heat-stable, nuclear-brominated polystyrenes
DE69733136T2 (de) Bromiertes polystyrol mit verbesserter thermischer stabilität und farbstabilität und verfahren zur herstellung davon
KR101419669B1 (ko) 브롬화 스티렌계 중합체 및 이의 제조
CA2328178C (en) Brominated polystyrenic flame retardants
CA2629742A1 (en) Brominated anionic styrenic polymers and their preparation
MX2007015366A (es) Composicion pirorretardante que exhibe estabilidad termica superior y propiedades pirorretardantes y uso de la misma.
CA1124947A (en) Process for the manufacture of brominated products of polystyrene
US4154721A (en) Flame-retardant phosphonate compositions
Andre et al. The effect of zinc hydroxystannate and zinc stannate on the fire properties of polyester resins containing additive-type halogenated flame retardants
CS222686B2 (en) Softened polyvinylchloride substance
SU652898A3 (ru) Самозатухающа полимерна композици
GB2028833A (en) Fire-resistant halogen- containing polymer compositions
JP2935566B2 (ja) 難燃性重合体配合物
US5891571A (en) Fire-resistant PVC formulation
US5342874A (en) Flame retardant polymer formulation
US4010139A (en) Self-extinguishing polyolefinic compositions
Hirschler et al. Effects of magnesium oxide/hydroxide on flammability and smoke production tendency of polystyrene
KR101860149B1 (ko) 염소화 폴리염화비닐 수지의 제조방법
US4567214A (en) Flame retardant polyolefin compositions
US3956399A (en) Halogenated-methylbenzyl phenyl ethers
US4101510A (en) Fire retardant polymer
GB2151639A (en) Flame retardants and flame retardant moulding compositions
Jha et al. Flame retardation of polypropylene: effect of organoantimony compounds on the flammability and thermal behavior
EP0150845B1 (en) Flame retardant polyolefin compositions