SU645595A3 - Способ гидрообработки т желых углеводородных масел - Google Patents
Способ гидрообработки т желых углеводородных маселInfo
- Publication number
- SU645595A3 SU645595A3 SU752171407A SU2171407A SU645595A3 SU 645595 A3 SU645595 A3 SU 645595A3 SU 752171407 A SU752171407 A SU 752171407A SU 2171407 A SU2171407 A SU 2171407A SU 645595 A3 SU645595 A3 SU 645595A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- catalysts
- surface area
- specific surface
- heavy hydrocarbon
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 title description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 55
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 241000648001 Anolis alumina Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- 241000765309 Vanadis Species 0.000 description 1
- LXASOGUHMSNFCR-UHFFFAOYSA-D [V+5].[V+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O Chemical compound [V+5].[V+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O LXASOGUHMSNFCR-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 230000004872 arterial blood pressure Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBVFXTAPOLSOPB-UHFFFAOYSA-N nickel vanadium Chemical compound [V].[Ni] HBVFXTAPOLSOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 oxide Chemical compound 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/883—Molybdenum and nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0063—Granulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/28—Phosphorising
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/651—50-500 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/107—Atmospheric residues having a boiling point of at least about 538 °C
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Дл снижени содержани асфальтенов в исхвдном сырье при температуре 400- 500°С, парциальном давдании водорода 100-300 атм, объемной скорости 0,2- 2,0 i-.
Отличительными признаками способа вл ютс использование катализатора, име1рщего определенный ироцеит объема пор диаметром 100-15000 мм и характеризующегос отношением среднего диаметра иор к среднему диаметру частиц, а так/ке пред ,почтительные услови проведени способа
(нм/мм).
- : ;. .- .
В качестве металлов используют один или несколько металлов, выбранных из группы, состо щей из никел , кобальта, молибдена и ваиади . Предпочтительно, чтобы катализатор содержал по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состо ш ,ей из никел , кобальта, а также по меньшей мере один металл, выбранный из группы , состо щей из молибдена и ванади , и, кроме того, чтобы атомное отношение между никелем и/или кобальтом с одной стороны и молибдеиом и/или ванадием с другой составл ло 0,05-3,0. Возможными сочетани ми металлов вл ютс никель - ванадий , кобальт - молибден и никель - молибден . Количество металлов, обладающих гидрогенирующей активностью, предпочтительно 0,5-10 вес. %, лучше 2,0-7,5 вес. %., Эффективными катализаторами в предлагаемом способе вл ютс содержащие около 0,5 вес. % никел и 2 вес. % ванади , а также катализаторы, содержащие 1 вес. % никел или кобальта ,и 4 вес. % молибдена. Металлы люгут присутЬтврвать на носителе в металлической форме , либо в форме их окислов пли сульфидов . Предпочтительны катализаторы, в которых металлы присутствуют на носителе в форме их сульфидов. Сульфидирование катализаторов по изобретению можно осупхествл ть любым известным способом.,
., Носител ми катализаторов вл ютс окислы элементов групп II, III или IV педиодической таблицы, либо смеси окислов, например окись кремни , окись, алюмини , окись магни , окись циркони , алюмосиликат и магнитосиликат. Предпочтительно использовать окись алюмини или окись кремни .
В качес- ве носител .катализатора может примен тьс сажа, полученна в качест;ве побочного продукта при ;, неполном окислении углеводородов воздухом., кислородом или смесью кислорода с воздухом, в присутствии пара или без пего.- , ;
Использование сажи в качестве носител наиболее эффективно при использоваНИИ катализаторов дл обработки водородом остаточных продуктов, имеющих высокое содержание металлов.
Гидрообработку дл деметаллизацйи т желых углеводородных масел провод т при 350-150° С, давлении 75-175.атм и при объем-ной скорости 2,3-10 .
Гидрообработку с целью снижени в зкости и содержани асфальтенов провод т при темпер.атуре 400-500° С, иарциальном давлении водорода 100-300 атм и объемной скорости 0,,0 .
В предлагаемом способе в. качестве т желого углеводородного сырь используют масла и кубовые остатки, полученные при перегонке нефти при атмосферных или понил енных давлени х, например остатки нефти иосле отгонки легких фракций, а также широкую и .узкую остаточные фракции.
П р и м ер 1. Получение катализаторов.
Катализатор Л. В качестве исходного материала используют окись алюмиии , полученную сушкой распылением, имеющую средний диаметр частиц менее 0,05 мм и удельную илощадь поверхиости 380 . 100 г окиси алюмини нанос т на вращаюшийс диск и на нее постепенно разбрызгивают 100 мл водного раствора, содержащего 2,5. л лимонной кислоты. Вращающийс диск,-: снабженный подн тым краем, высотой 10 см, имеет диаметр 40 см, скорость 40 об/мин, помещен под углом в 45° к горизоитальной илоскости. Через 15 мин частиН .Ы агломерата удалены с диска. После сушкиири 120° С из высушенного материала выдел ют .ситовую фракцию со средним диаметром частиц 2,8 мм. После прокаливани в течение 1 ч при 600° С, частицы пропитаны водным раствором, содержащим иитрат никел и молибдат аммони . Окончательно пропитанный материал сушат при 120° G:-и прокаливают в течеиие 1 ч при 500° С.. Полученный таким образом катализатор содержит 1 вес. ч. никел и 4 вес. ч. молибдена иа 100 вес. ч. оскиси алюмини .
Катализатор Б. Катализатор получают но методике иолучени катализатора А. В качестве гранулирующей жидкости используют 100 мл водного раствора, содержащего;2 ,5- азотной кислоты.
Катализатор В. Катализатор получают по м-етодике получени катализатора А. К исходному материалу - окиси алюмиии добавл гот 2 г стекл нной пудры со средним- диаметром частиц менее 0,05 мм. После, прокаливани при 600° С осуществл ют еще одно прокаливание в течение 1 ч ирй800°С. . .-
Катализатор Г. Катализатор получают по методике получени катализатора Л. К
пропит1 вающей жидкости, содержащей никель и молибден, добавл ют такое количество NH4H2PO4, что полученный катализатор содержит, кроме 1 вес. ч. никел и 4 вес. ч. молибдена, 1 вес. ч. фосфора на 100 вес. ч. окиси алюмини . Полученные частицы агломерата после сн ти с диска в течение 1 ч во вращающемс барабане.
Катализатор Д. Катализатор получают по методике получени катализатора Т. В качестве исходного материала используют окись алюмини , полученную сущкой распылением со средним диаметром частиц менее 0,01 мм и удельной площадью поверхности 269 .
Катализатор Е. Исходный материал - сажа со средним диаметром частиц менее 0,01 мм и удельной площадью поверхности 410 . Сажа получена в качестве побочного продукта при частичном окислении углеводородов воздухом. Частицы агломерата из сажи получены таким же способом,
и
как и частицы агломерата, из окиси алюмини , описанным при получении катализатора А. В качестве гранулирующей жидкости используют водный раствор лигносульфоната . Спуст 15 мин частицы агломерата дал ют с диска. После сушки при 120° С из сухого материала выдел ют ситовую фракцию со средним диаметром частиц 2,3 мм. После часового прокаливани в потоке азота при 700° С частицы пропитывают водным раствором, содержащим нитрат нигкел и щавелевокислый ванадий. Катализатор сущат при 120° С и прокаливают в течение 1 ч при 500° С в потоке азота. Полу
ченный катализатор содержит 0,5 вес. ч. никел и 2 вес. ч. ванади на 10 вес. ч. сажи.
Катализатор Ж- Катализатор по мeтoдиke получени катализатора А. В качестве исходного материала используют окись алюмини , полученную сущкой распЬ1лением, имеющую средний диаметр частиц менее 0,05 мм и удельную площадь поверхности 98 . ; .
Таблица I
Свойства полученных
катализаторов приведены в табл. ,1.
Из катализаторов, указанных в табл. I, катализаторы А-Е имеют Р : d 15, У 50%, / 0,2 мл1г и удельную площадь поверхности 150 . Они получены способом агломерации из материала с удельной площадью поверхности 200 . Катализатор Ж приведен дл сравнени , он имеет удельную площадь поверхности 150 мЧг и получен способом агломерации с использованием исходного материала с удельной площадью поверхности 200 .
При сравнении сопротивлений раздавливанию и плотности катализаторов видно, что использование разбавленной азотной кислоты в качестве гранулирующей жидкости вместо водного раствора лимонной кислоты (катализаторы А Б, включение стекл нного порощка в исходный материал, в сочетании с прокаливанием при температуре выше температуры разм гчени стекла (катализаторы А и В), применение поствращени частиц агломерата, после того, как они достигли нужного размера на вращающемс диске (катализаторы А и Г) приводит к улучщению и характеристик.
Пример 2. Кубовый остаток атмосферной перегонки средневосточной сырой нефти, содержащий 62 ррт ванади и никел подвергают каталитической гидродеметиллизации при различных объемных скорост х , использу четыре т атализатора, приведенные в табл. 1; сырье и водород пропускают сверху вниз через цилиндрический вертикально расположенный неподвижный слой катализатора при температуре 420° С, давлении 150 бар и скорости выхода газа 250 л сырь . Катализаторы исиользуют в виде их сульфидов. Результаты даны в табл. 2.
Т а 5 л н ц а 2 Катализаторы Показатели Объемна скорость, ч Удаление V Н- Ni (вес. %) после пропускани 5 т ис.чодного сырь /кг катализатора Эксперименты дл катализаторов Г, Д, Е иллюстрируют предлагаемый способ дл катализатора Ж включен дл сравнени . Катализаторы Г и Д (имеющие удельную площадь поверхности 150 и полученные из материала с удельной площадью поверхности 200 ) способы удал ть 49 и 50 вес. % V+Ni соответственно после пропускани 5 г исходного сырь /кг катализатора с объемной скоростью 4,6 , в то врем как катализатор Ж (с удельной площадью поверхпости 150 , полученный из материала с удельной площадью поверхности 200 ) способен удал ть только 39 вес. % V + Ni после обработки того же количества подаваемого материала на 1 кг катализатора при более низкой объемной скорости, составл ющей 2,0 ч. Пример 3. Катализаторы 3, И, К получают по методике получени катализатора Л в примере 1. В качестве исходного материала используют окись алюмини с
удельной площадью поверхности 410, 290 н 260 соответственно. Свойства катализаторов приведены в табл. 3.
Таблица 3 Деметаллизацию исходного сырь провод т в услови х примера 2 с использованием катализатора Ж- Активность катализаторов 38,35 и 36 вес. % (удал емых металлов ) соответственно. 1 атализатор 3 имеет V менее 50% и Р : d менее 16. Катализатор И имеет V выще 70%. Катализатор К имеет Р : d выше 300. Пример 3. Четыре катализатора (табл. 1) испытывают дл повыщени качества трех т желых углеводородных масел, в виде кубовых остатков при атмосферной перегонке различных типов сырой нефти Южной Америки. Остаточные масла вместе с водородом пропускали сверху вниз через цилиндрический, вертикально расположенный неподвижный слой катализатора при температуре 410° С и скорости выхода газа 250 л Н2/кг исходного материала. Катализаторы используют в виде их сульфидов. Качество исходного сырь , услови проведени способа и результаты экспериментов приведены в табл. 4 и 5.
Таблица 5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7412337A NL7412337A (nl) | 1974-09-18 | 1974-09-18 | Werkwijze voor de bereiding van nieuwe kata- lysatoren. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU645595A3 true SU645595A3 (ru) | 1979-01-30 |
Family
ID=19822123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU752171407A SU645595A3 (ru) | 1974-09-18 | 1975-09-16 | Способ гидрообработки т желых углеводородных масел |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS604738B2 (ru) |
| AU (1) | AU498758B2 (ru) |
| BE (1) | BE833204A (ru) |
| CA (1) | CA1072530A (ru) |
| DE (1) | DE2541306A1 (ru) |
| FR (1) | FR2285177A1 (ru) |
| GB (1) | GB1522629A (ru) |
| IT (1) | IT1042594B (ru) |
| NL (1) | NL7412337A (ru) |
| NO (1) | NO146847C (ru) |
| SE (1) | SE420418B (ru) |
| SU (1) | SU645595A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA755889B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2506997C1 (ru) * | 2012-08-27 | 2014-02-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской академии наук | Катализатор переработки тяжелых нефтяных фракций |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2486094B1 (ru) * | 1980-07-02 | 1985-03-22 | Catalyse Soc Prod Francais | |
| DE3045221A1 (de) * | 1980-12-01 | 1982-06-03 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Abriebfestes granulat auf basis alkalialuminiumsilikat mit gutem dispergiervermoegen in waessriger follte |
| AU547464B2 (en) * | 1981-06-17 | 1985-10-24 | Amoco Corporation | Catalyst for hydrotreating hydrocarbon feed |
| FR2511389A1 (fr) * | 1981-08-11 | 1983-02-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroconversion catalytique d'hydrocarbures lourds en phase liquide et en presence d'un catalyseur disperse et de particules charbonneuses |
| US4520128A (en) * | 1983-12-19 | 1985-05-28 | Intevep, S.A. | Catalyst having high metal retention capacity and good stability for use in the demetallization of heavy crudes and method of preparation of same |
| GB8701740D0 (en) * | 1987-01-27 | 1987-03-04 | Shell Int Research | Catalytic conversion of hydrocarbon oils |
| EP0683218B1 (en) | 1994-05-19 | 2001-04-11 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the conversion of a residual hydrocarbon oil |
| WO2010084112A1 (en) | 2009-01-20 | 2010-07-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the hydro-demetallization of hydrocarbon feedstocks |
| CN107983414B (zh) * | 2016-10-26 | 2021-01-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢催化剂 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1408759A (en) * | 1971-12-07 | 1975-10-01 | Shell Int Research | Catalytic hydrodesulphurisation process |
| NL175732C (nl) * | 1972-07-07 | Shell Int Research | Werkwijze voor het katalytisch demetalliseren van residuale koolwaterstofolien en het verder katalytisch omzetten van de hierbij verkregen olie. |
-
1974
- 1974-09-18 NL NL7412337A patent/NL7412337A/xx not_active Application Discontinuation
-
1975
- 1975-07-22 CA CA232,027A patent/CA1072530A/en not_active Expired
- 1975-09-09 BE BE1006871A patent/BE833204A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-09-16 ZA ZA00755889A patent/ZA755889B/xx unknown
- 1975-09-16 AU AU84873/75A patent/AU498758B2/en not_active Expired
- 1975-09-16 JP JP50111022A patent/JPS604738B2/ja not_active Expired
- 1975-09-16 SU SU752171407A patent/SU645595A3/ru active
- 1975-09-16 GB GB38013/75A patent/GB1522629A/en not_active Expired
- 1975-09-16 FR FR7528329A patent/FR2285177A1/fr active Granted
- 1975-09-16 SE SE7510363A patent/SE420418B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-09-16 NO NO753148A patent/NO146847C/no unknown
- 1975-09-16 DE DE19752541306 patent/DE2541306A1/de active Granted
- 1975-09-16 IT IT27289/75A patent/IT1042594B/it active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2506997C1 (ru) * | 2012-08-27 | 2014-02-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской академии наук | Катализатор переработки тяжелых нефтяных фракций |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1042594B (it) | 1980-01-30 |
| BE833204A (nl) | 1976-03-09 |
| FR2285177A1 (fr) | 1976-04-16 |
| NL7412337A (nl) | 1976-03-22 |
| FR2285177B1 (ru) | 1981-08-07 |
| ZA755889B (en) | 1976-08-25 |
| CA1072530A (en) | 1980-02-26 |
| AU498758B2 (en) | 1979-03-22 |
| JPS5155791A (ru) | 1976-05-17 |
| SE7510363L (sv) | 1976-03-19 |
| DE2541306A1 (de) | 1976-04-08 |
| NO753148L (ru) | 1976-03-19 |
| NO146847B (no) | 1982-09-13 |
| NO146847C (no) | 1982-12-22 |
| GB1522629A (en) | 1978-08-23 |
| SE420418B (sv) | 1981-10-05 |
| JPS604738B2 (ja) | 1985-02-06 |
| AU8487375A (en) | 1977-03-24 |
| DE2541306C2 (ru) | 1987-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2158594C (en) | Hydroprocessing catalyst and use thereof | |
| JP2832033B2 (ja) | 窒素または硫黄含有炭化水素油の接触ハイドロプロセシング方法 | |
| CA2539239C (en) | Process and catalyst for the hydroconversion of a heavy hydrocarbon feedstock | |
| US9669394B2 (en) | Resid hydrotreating catalyst containing titania | |
| US3997473A (en) | Hydrodesulfurization catalysts supported on carbon | |
| JPH06500728A (ja) | 水素化触媒 | |
| US9908105B2 (en) | Resid hydrotreating catalyst | |
| US4082652A (en) | Process for improved carbon-supported hydrodesulfurization catalysts | |
| SU645595A3 (ru) | Способ гидрообработки т желых углеводородных масел | |
| EP0201762A2 (en) | Catalyst for hydroconversion of heavy oils | |
| US4081408A (en) | Catalyst composition | |
| US3453219A (en) | Petroleum crude oil hydrorefining catalyst | |
| US3867281A (en) | Hydroconversion process | |
| US4510255A (en) | Process for manufacturing a supported catalyst for the hydrotreatment of hydrocarbon oils | |
| JPS6138629A (ja) | 水素化触媒並びにこれを用いる残留炭化水素の脱金属及び脱硫方法 | |
| RU2649384C1 (ru) | Способ гидроочистки сырья гидрокрекинга | |
| EP0159097B1 (en) | Process for the catalytic conversion of heavy hydrocarbon oils | |
| CA1304348C (en) | Process for preparing hydrotreating catalysts from hydrogels | |
| NL8203254A (nl) | Werkwijze voor de behandeling van een zowel zwavel als metaal bevattende koolwaterstofhoudende toevoer. | |
| US4948773A (en) | Amphora particulate catalyst-support and a method for the preparation of an amphora-type particulate catalyst-support | |
| JP2863920B2 (ja) | 炭化水素油の接触転化方法 | |
| CA1070256A (en) | Process for the conversion of hydrocarbons | |
| US3434964A (en) | Removing nitrogen from hydrocarbon oils | |
| JPH0122320B2 (ru) | ||
| US3523913A (en) | Method of preparing hydrorefining catalysts |