Пример. Попучение 4,4-бис -{3-к1етип-2-€утенипокс11 )-халькона, К смеси 5г 4,4-диоксихапькона в 80 мл ацетона и 6,5 г карбоната капи добавл ют 8,5 г 3-метил-2-бутенипбромида при перемешивании и продолжают переме|11нвать в течение 1 ч при комнатной темп ратуре. Карбонат капи отфильтровывают, поспе чего почти весь ацетон выпаривают К .остатку, добавл ют ЗОО мл серного эфира и дагеее добавл ют по 50 мл 1%-но го раствора карбоната кали три раза дл переведени непрореагировавшего 4,4 диоксихалькона в водный слой. Эфирный спой промывают водой, сушат безводным сульфатом натри и фильтруют. После уд лени эфира полученный остаток перекрио таллизовывают из смеси ацетона и метанола н получают 5,9 г (75,4%) 4,4бис-{3-метил-2-бутенилокск )-Халькона с т. пл. 95-9 . Вычислено, %: С 79,75; Н 7,50. 25 в Найдено , %: С 79J5: Н 7,51., ИК-спектр: л), 1665 (С«о), ЯМР (СДСе,) : 1,78; 1,81 г(каждь)1Й 6Н сингпет, (СНз))| 4,58 {4Н, дуплет, A --O-CHj-X2) 5,50 {2Н, триплет,. Аг-Ю-СН,-СН-Х,). УФ Д -гИвОН „„. з85 -ГПОЯгf . П р И м е р 2. Получение 2, 4 -бис- (3-метил-2-бутенилокси)-халькона. К смеси 4,8 г 2,4- диоксихалькона в 80 мл ацетона и 6,5 г карбоната капи добавл ют 8,5 г З-метил-2-бутенилбромида при перемешивании, в течение 1 при комнатной температуре. После отфил1 ровывани карбоната кали выпаривают почти весь ацетон. К полученнок остатку добавл ют 300 мл серного эфкрв, а затем трижды добавл ют по 50 мл 1%-н1 раствор карбоната кали дл перевода непрореагировавшего 2,4 -дигидроксихалькона в водный спой. Эфирный слой промы вают водой, сушат безводным сульфатом натри и фильг|: пют. После удалени эфи .ра полученный остаток перекристаллизовывают смесью ацетона и метанола, получают 6,1 г (81,1 %) 2,4-бис-(3-метю1 -2-€утенилокси)-халькона, т. пл, . Вычислено, %: С 79,75; F1 7,5О. CfjrHjgOj. Найдено, %: С 79,73; Н 6,54. HKiJi,tiicM- ; 1655 ). ЯМР (ССеЛ . ( CH,) 1,73 (12Н,- синглет X 4,51 ( 4Н, даппет, А г -О-СН - Xj , 5,ЗО5 ,6О (2Н, широка , А г -0-СН -СН-Х«). Z 388. При м е р 3. Получение 3,4 -бис- (З-метил-2-Ьу течи локси)-хал ькона. К смеси 5,0 г 3,4-диоксихалькона в 80 мл ацетона и 6,5 г карбоната кали добавл ют 8,5 г З-метил-2-бутенилбромида при перемешивании в течение 1 ч при комнатной температуре. Карбонат кали , отфильтровывают и затем почти весь ацетон упаривают. К остатку добавл ют 300 мл эфира, а затем добавл ют три раза по 5О мл 1%-ный раствор карбоната кали дл перевода непрореагировавшего 3,4-диоксихалькона в водный слой. Эфирный слой промывают водой, сушат безводным сульфатом натри и фильтруют. Пос- пе удалени эфира полученную реакционную месь перегон ют при пониженном давлении , получают 5,7 г (72,8 %) 3,4-бис- -метил-2-бутенилокси )-халькона, т. кип, ill-ll C (0,1 мм Hg), Вычислено, %: С 79,75; Н 7,50, ,. Найдено, %: С 79,77; Н 7,51. 1660 (С-0). ЯРМ (СДСС) : 1,75 (12Н, синглет, (), 4,55 (4Н, дуплет, Аг-О-СН; -Х), 5,55 ( 2Н-триплет, Ar-O-CHj -GH-X), УФ Д гНуОМ , 385. При м е р 4, Получение 2 -окси-4,4-бис- ( 3-метип-2-бутенилокси) -халь,кона. К смеси 5 г 2, 4, 4 -триоксихалькона в 80 МП ацетона и 6,6 г карбоната кайи добавл ют по капл м 8,7 г 3-метил-2-бутенил бромида при перюмешивании, в течение 3 ч при комнатной температуре. После того, как карбонат кали отфильтруют от реакционной смеси, почти весь ацетон выпаривают. К полученному остатку добавл ют 300 мл эфира и затем добавл ют трижды 1%-ный раствор гидроокиси кали по 5О мл дл перевода непрореагировавшего 2,4,4, - триэксихалькона в водный слой. Эфирный спой промывают водой, сушат безводным супь фатом натри и затем фильтруют. Эфир выпаривают и полученный остаток пере кристалл изовывают из смеси ацетона и метанола , получают 5,3 г (72,2 %) 2-оксн-4 , ис-( З-метил-2 -бу тени локси) -хапьjKOHa , т. пл. 87-88,5 С. Вычислено, %; С-76,5О;Н 7,19. Найдено, .%: С 76,54; Н 7,16. П р и м е р 5. К смеси 5 г 2,2 , 4 -триоксихалькона в 50 мл м:9танола и 10 г карбоната натри прибавл ют по кап п м 14 г З-метил-2-бутенилхлорида при перемешивании, затем смесь кип т т с обратным холодильником в течение 1 ч. После того, как карбонат натри отфильтруют , метанол выпаривают. Полученный остаток экстрагируют эфиром, промы- $
вают водой и сушат безводным сульфатом натри . Затем эфир Jвыпapивaют, и остаток перегон ют под вакуумом, получают 4,7 г (61,4%) 2-окси-2,4-бис/3-метн -2-бутенилокси)-халькона, т. кип. НОli2fC . (0,1 мм Hff).
Вычислено, С 76,5О; Н 7,19,
Найдено, %: С 76,54; Н 7,16.
ИК1 /нуйол/ см-: 162О(С-О). ЯМР (СДСе,) : 1,77; 1,82 (каждый бН.каждый синглет, (СИ, L х1 X УФА Чмг 385..3 г wax