SU627759A3 - Композици дл получени формованных изделий - Google Patents

Description

Изобретение касаетс  изготовлени  формованных изделий из производных полисахаридов , в частности производных пуллулана.

Пуллулан представл ет собой полисахарид природного происхождени , молекул которого.имеют линейную структуру, и содержат мальтотриозные элементы, соединенные св з ми ,6-. Пуллулан получают путем культивации пуллуланпроизвод щих штаммов, например PuESutania yFO6i53,Dennc( PueEuCans FOit46 и Т.п., на культуральной среде, содержащей углеводы. Молекул рный вес пуллулана 1ОООО-5000ОО, причем его можно регулировать, измен   услови  культивации штаммов. Это в зкое полимерное соединение с высокой гидрофильностью, растворимое в воде в любых соотношени х.

Известна композици  на основе пуллулана и модифицирующего агента, выбранного из группы: амилоза, желатин и пластификатор . Композици  используетс  дл  получени  формованных издеЛИЙ , нaпpиv ep пленок, примен емых в качестве упаковочного материала дл  пишевых .продуктов. Однако такие пленки  вл ютс  проницаемыми дл  атмосферного кислорода, что вызывает порчу пищевых продуктов.

Цель наобрегени  - получени  непроницаемых дл  атмосферного кислорода изделий .

Дл  достижени  указанно цели в качестйе пуллулансодержашего соединени  композици  содержит; дложный эфир пуллулана и жирной кислЪты при содержании модифицирующего агента 1-150% от вес сложного эфира пуллулана.

Сложные эфиры пуллулана получают реакцией пуллулана с жирной кислотой, ангидридом жирной кислоты или хлорангидридом жирной кислоты, а также реакцией переэтерификации между эфиром пуллулана и другой жирной кислотой в гидроАильном ра,творителе, например в воде, хинолине, димегилформамиде, диметилсульфоксиде , или в гидрофобном растворителе, напрлмер в бензоле или ксилоле, причем реакцию провод т в присутствии катализатора основного характера , например пиридина, хинолина, пиколина , едкой щелочи, или кислот - серной или сульфоновой. Мол рное ч1.-:сло ациловых радикалов, введенных в глюкозидную единицу молекулы пуллулана, называетс  степенью за мещени  (СЗ). Наивысша  степень замещени  равна 3. Так например, медленным нагреванием в течение нескольких часов смеси пуллулана с водным раствором муравьиной кислоты получают формиат пуллулана (сложный эфир пуллулана и муравьиной кислоты) со степенью замещени  выше 1,0. Полученный формиат пуллулана можно подвергнуть реакции переэтерификации с жирными кислотами; однако сло ные эфиры пуллулана и низших жирных кислот получают с более высоким выходovl реакцией пуллулана с ангидридами жирных кислот, например с уксусным, пропионовым или масл ным, при этом в качестве катализатора используют пиридин . Степень замещени  полученных таким образом сложных эфиров пуллулана варьируетс  от 0,001 до 3,0 в зависимости or соотношени  смеси ангидрида кислоты и пуллулана. Добавление в качестве катализатора свободной жирной кислоты или серной кислоты обычно ускор ет реакцию, но при этом возможно деполимеризаци  пуллулана, поэтому сле дует поддерживать температуру реакции 50-100°С. Сложные эфиры пуллулана и высших насыщенных или ненасыщенных жирных кислот можно получать реакцией пуллула и хлорангидрида высшей жирной кислоты в растворителе, например диметилформам де или бензоле, в присутствии органического третичного основани  в качеств катализатора, например пиридина, пиколина или хинолина. Так получают, например , сложные эфиры пальмитиновой или олеиновой кислоты. Дл  осуществлени  более равномерной реакции пуллулан рас вор ют в диметилформамиде и к раствор постепенно прибавл ют по капл м раство хлорангидрида кислоты в течение 1-20 при температуре ниже 100 С. При прове дении реакции в этих услови х получают эфиры со степенью замещени  до 30. 94 акие эфиры плохо раствор ютс  в воде, с целью их выделени  и очистки можно ромывать водой реакционные продукты. Дл  получени  эфиров с более низкой тепенью замещени  в качестве катализаора можно использовать едкую щелочь в качестве растворител  - бензол. Сложные эфиры пуллулана и ароматиеских жирных кислот получают реакцией уллулана и хлорангидрида соответствуюей кислоты, например бензоилхлорида, в пиридинеили диметилформ амиде. При этом эфиры со степенью замещени  около 3,0 получают при повышении отношени  количества хлорангидрида к количеству пуллулана. Кроме того, степень замешени  получаемого эфира зависит от температуры и времени реакции, причем температура выше 100 С и продолжительное врем  реакции привод т к деполимеризации пуллулана. Реакцией переэтерификации сложного эфира пуллулана и, например, муравьиной кислоты, а также последовательной или одновременной реакцией пуллулана с ангидридами или хлорангидридами различных жирных кислот можно получать смешанные сложные эфиры пуллулана . Сложные эфиры пуллулана и органических кислот с разной степенью замещени  обладают разной растворимостью в разных растворител х. Например, спожкые эфиры пуллулана и низших жирных кислот, например, уксусной или пропионовой , при степени замещени  ниже 1,0 сравнительно хорошо раствор ютс  в воде , при СЗ от 1,1 до 1,4 набухают, почти не раствор ютс  в воде и хорошо раствор ютс  в смеси воды с ацетоном; при СЗ выше 1,5 раствор ютс  в органических растворител х, например в ацетоне , а при СЗ 2-3 обладают повышенной растворимостью или набухаемостью в органических растворител х по сравнению с этими показател ми эфиров, имеющих более низкую степень замещени . В табл.1 приведена растворимость сложных эфиров пуллулана и низщих жирных кислот в различных растворител х. Растворимость определ ли добавлением 100 мг соответствующего эфира пуллулана к 5 мл растворител  при комнатной температуре , перемешива .

III + + (

I I

1I I

+ +1+1+1I + I +

IIIII

+ +1I

111+

++ 1++II+1-+I+III

+ + lIII1iI+1i

III11111+II

+ ++++I

IIIIII1II+ l

II1III +1 + 1 +1+1

II1I

r-O r-O Ю C) f-MOO tOHi4 СЛСЙ 00 CO. CDtOCOcvl

IN cv CM H 1-Г 14 H тч H H H

1I +1I1

+ + 1I1

+I +1III

III +1+1 + Растворимость эфиров пуплулана и высших жионых алифатических или ароматичеслих кислот также зависит от их степе ни замещени : при СЗ от 0,1 до они в значительной степени раствор ютс  или набухают в воде, а при СЗ выше 1,5-2,0 слабо раствор ютс  или набухают в воде Растворитель

0,1 - 0,5

Вода

Этиловый спирт Этиловый эфир Хлорос)орм

Бензол н-Гексан Этиленгликоль Глицерин Примечи а и о. l-асгзоримость Равновесное содержание ала1И в с:лож ных эфирах пуллулгша также зависит от вида кислотного радш-спла и с топе пи замеи1ени  эфира, D слойспьгх зфирах :ii;3ших жирнь Х кислог равновес::оо содержание влаги снижаетс  с увеличеиио.; значени  степени .,иг;х Не; при этоу оно остаетс  значитильЕю Bi., чек; рав новасное содержание влаги з сложных эфирах целлюлозы или крахХМла жирных кислот, Пуллулаиовые сложные афиры вы ших жирных алифатических или ароматических кислот, например, стеариновой или бензойной, обладают равновесным влагосодержаниеMj также превыгиаюшим равновесное влагосодержание соответству щих эфиров целлюлозы т: крахмала н завис щим от степени заме;ц,. При СЗ 2-3 указанные сложные эфипы пул.туллна имеют равновесное влагосодерж;ание от 0,2 до 3,0%, а при СЗ - 0,1-0,5 оно составл ет 7-30%. При нагревании сложных эфиров пуллу лана и низших жирных кислот со степенью оак1ещени  ниже 1,0 они постепен но обезвожив:1ютс , разм гчаютс  температуре 10-130 С плав тс  при

тРастворимость сложных adi-jpoB пуллулана к аысишх жирных алифатических и арох-атических кислот при степени замеи;еаи сложного э|л-1ра пуллулана или Б низших спиртах, но раствор ютс  или набухают в этиловом эфире, хлоро фор- ме бензоле, н-гексане. Растворимость сложных эфиров пуллулана и высших жирных алифатических или так же, как это указано выше, а при 235-245°С разлагаютс . При степени замещени  2,0 температура разм гчс 1и  этих 3(JMipOB соста.вл ет , а разложени  - 210-220 С. Сложны;; э:|л1ры нуллулана и высших жирных алифат :: ческих и ароматических кислот со степенью замещени  2-3 постепенно разм гчаютс  при температуре 150-16 О С и разлагаютс  при температуре 170-180°г;5 эти эфиры со степенью замещени  менее IjO плав тс  и разлагаютс  при более высоких температурах. При непосредственном воздействии пламенем газовой горелки сложные эфиры пуллулана сначала разм гчаютс  и плав тс , а затем обугливаютс  к ссорают с образованием только газообразных продуктов сгорани , как это характерно дл  углеводов. При ногругкении сложных эфирое- пуллулана в воду они раствор ютс  или набухают , причем они могут гидролизеватьс  cL -амилазами, глюкоамилазами и/или пуллул.аназами микроорганиз ;ов. Сложные эфиры пуллулана со степенью замсиюни  ниже 1,0 быстро разлагаютс , а с более высокой степент ю замешени  раствор ютс  и разлагаютс  постепенно, начина  с поверхности. Использу  описанные выше свойства сложных эфиров пуллулана, можно изготавливать формование издели  из композиций на их основе различными способами формовани . Волокна и пленки с высокой прочностью можно получать из раз м гченной или расплавленной массы экструдированием через сопла или щель, при сложный эфир с равновесным влагосодержанием 2-30% нагревают до 80-130 С таким образом, чтобы свести к минимуму изменение содержание влаги и выдавливание осуществл ют также осторожно , регулиру  испарение влаги в .желательных пределах. Полученные таким образом пленки и волокна достаточно прозрачны, не кристаллизуютс , не станов тс  хрупкими и достаточно стойки во времени. Они более гибки, более прочны на изгиб и долговеч пее, чем волокна или пленки, полученные из композиций на основе сложных эфиров мальтозы. Сложные эфиры пуллулана совместимы с другими водорастворимыми пленкообра зующими полимерами, например амилозой или желатином. Формованные издели  из композиций на основе сложных эфиров пуллулапа, содержащих другой пленкообразующий полимер, изготавливают прессо ванием или экструдированием разм гченной или расплавленной массы, а также испарением воды из водного раствора смеси полимеров. Ценные свойства слож ных эфиров пуллулана сохран ютс  в зна чительной мере, если смеси содержат не более 120% амилозы или 150% желатина (от веса сложного эфира пуллулана). При введении в композицию дл  формовани  на основе сложного эфира пуллу лана пластификаторов гидрофильного характера , например глицерина, этиленгликол , пропиленгликол , сорбитола или мальтитола, получают формованные изде ЛИЯ с улучщенными свойствами. Например , введение 1-5О% одного или нескол ких пластификаторов обеспечивает получение изделий с повыщенной гибкостью. В случае ацетатов пуллулана, которы при степени замещени  выще 1,0 плохо раствор ютс  в воде, в композиции используют смесь воды и органического 6 91О растворител , например ацетона.. Почти прозрачные пленки получают при увеличении количества ацетона пропорционально увеличению значений степени замещени  сложных эфиров пуллулана. При содержании в композиции пластификатора или органического растворител  в количестве не более 50% от веса эфира поллулана издели  изготавливают экструзионным формованием в герметич-, ных услови х. Растворы с больщим содержанием растворител  или пластификатора распыл ют или равномерно нанос т на формующую поверхность и высущивают с получением прозрачных пленок, листов, капсул и пр. При этом необходимо тщательным перемещиванием приготовл ть однородную смесь эфира пуллулана, растворител  и пластификатора иначе получают формованные издели  непрозрачные с неоднородной структурой и ухудщенными свойствами. Дл  однородного смещени  на порощок или гранулы сложногоэфира пуллулана распыл ют определенные количества пластификатора или растворител , обеспечивают полное и однородное поглощение их порощком или гранулами, а затем cxfecb формуют при нагревании прессованием или экструдированием. Из композиций на основе ацетатов пуллулана можно изготавливать микрокапсулы способом высаливани , по которому 10-20%-ный водный раствор ацетата пуллулана эмульгируют в масле при интенсивном перемещивании, а затем при температуре 80-10СРС и перемещивании постепенно добавл ют хл&рнстый натрий. При этом водорастворимость ацетата пуллулана снижаетс  настолько, что он осаждаетс  м микрокапсулируетс . Пленки и волокна, изготовленные из композиций на основе сложных эфиров пуллулака, прозрачны,хорощо раствор ютс  в воде I имеют высокую прочность. Например, прочность на разрыв таких пленок составл ет 5-10 кг/мм . Они почти непроницаемые дл  атмосферного кислорода, что обусловливает их использование в качестве высококачественного упаковочного материала, В табл. 3 приведены сравнительные данные кислородопроницаемости (по атомарному кислороду) пленок на основе различных сложных эфиров пуллулана.

Основной пленкообразующий

KoivfnoHeHT композиции, % от основного полимера полимер Вискоза (целлофан) Амилоза Пуллулан Ацегаг пуллулана с СЗ 0,8 Ацетаг пуллулана с СЗ 1,5 Ацетаг пуллулана с СЗ 2,5

Смесь ацетат пуллулана

с СЗ О,8

с оксиэтилпуллуланом

с СЗ 0,1

в отношении 2:1

соответственно

Пленки из композиций на основе сложных эфиров пуллулана легко свариваютс  в услови х вакуума.

Таким образом, сложные эфиры пуллулана пригодны дл  получени  упаковочных изделий (пленки, капсулы), а также дл  непосредственной герметизации пищевых продуктов и лекарств, т.е. пленкообразовани  непосредственно на поверхности таких веществ распылением раствора или погружением в раствор и последующим высушиванием. Примерами продуктов, которые можно упаковывать или герметизировать  вл ютс  макаронные издели , пр ности, приправы, кофе, сухие концентраты , лекарственные препараты, витамины , дрожжи, а также моющие средства. Лекарства в виде порошков или таблеток можно герметизировать гор чим прессованием между двум  листами из композиции согласно изобретению. М со, птицу, рыбу можно герметизировать опрыскиванием или погружением в 520%-ный водный раствор сложного эфира пуллулана. Поскольку сложные эфиры пуллулана стойки к воздействию масел, они пригодны дл  упаковки масл нистых продуктов, например пирожков, жаркого, масла, сыра.

Т а б л и ц а 3

Кислородопроницае/

мосгь, мл/м - в день Вода 12 Этиленк гликоль Вода5 Глицерин Мальтигол

13

2,2

Вода

Сложные эфиры пуллулана со степенью замещени  1-2 образуют пленки и капсулы с относительно низкой растворимостью Б воде. ФормоБанныё издели  из них малопроницаемы дл  кислорода, набухают в воде и постепенно в ней раствор ютс . Они особенно пригодны дл  капсупировани  медленно действующих медикаментов , или дл  упаковки пищевых продуктов, требующ их кип чени . По окончании использовани  формованные издели  постепенно растБОр ю-гс  и биологически разлагаютс , свод  к минимуму загр знение окружающей среды.

Сложные э4)иры со степенью замещени  выще 2 малопроницаемы дл  кислорода , не набухают при поглощении воды и пригодны в качестве исходного материала дл  изготовлени  гл нцевых прозрачных

пленок, волокон, листов, тарелок, чащек и других емкостей дл  пищевых продуктов и медикаментов. Их можно широко использовать как обычные пластические материалы.

Пример. 5О г обезвоженного

пуллулана с мол.мас. 32000О и 100 г пиридина раствор ют в 500 г диметилформамида . В раствор в течение 1 ч приливают по капл м 30 г уксусного ангидри1362

да при 65 С, затем в течение 1 ч смесь охлаждают и. добавл ют метиловый спирт дл  осаждени  образовавшегос  ацетата пуллулана, который далее переосаждают, промывают и сушат. Выход ацетата пуллулана 65%, степень замещени  0,6.

При проведении реакции в тех же услови х , ко с использованием 50 г уксусного ангидрида получают ацетат пуллулана со степенью замещени  1,01.

При проведении реакции в тех же услови х, но в течение 3 ч получают ацетат пуллулана со степенью замещени  1.3.

Аналогично получают сложные эфиры припионовой и масл ной кислот с использование 1 эквивалентного количества анП р и м 8 р 5. К

добавл ют 5% глицерина и шесть объемов воды, смесь тщательно перемешивают при ТСЯС и нанос т на металлическую пластину. После сушки гор чим воздухом получают пленки толщиной 0,1 мм, обладающие необходимой прозрачностью, упругостью , стойкостью к воздействию атмосферы с относительной влажностью 5060% и не обладающие гигроскопичностью. Они пригодны дл  упаковки пищевых продуктов и легко удал ютс  растворением в гор чей воде.

П р м м е р 6. На 10ОО г обезвоженного порошка ацетата пуллулана с мол.мас. 25ОООО и степенью замещени  0,3 распыл ют смесь 300 г полипропиленгликол  и 330 г воды с последующим перемешиванием в течение 1 ч. Затем методом экструзии формуют волокно при температуре на входе бСРс и на выходе 100°С. Полученное волокно диаметром Ij5 мм наматывают со скоростью пре5914

гидрида кислоть. Продукты с различно степенью за.ь ч„ени  получают варьированием температуры и времени реакции. Примеры 2-4. Перемешивают ацетат пуллулана, пластификатор и воду, причем ацетат пуллулана получают из пуллулана с мол. мае. 5000000. ОДнороднз ю смесь помещают в эхструдер и формуют в виде пленки при температуре на выходе из зкструдера 100-120°С.

В табл.4 приведены состав композиции и свойства пленки из нее. Влагосодержание измер ли при 30°С и относительной влажности 60% растворимость при 20°С и разбавлении водой в соотношении 1;100.

Таблиц а

Полипропп10 ленгликоль 5

Полипропилен10 гликоль 10 2

Мальтитол 10

П р и м е D i, Волок О получают аналогично npuxrepy 6, использу  пропионат пуллулана со степенью замеи;лН1И5: 0,35, при температуре 130°С. Полученное волокно прозрачно и упруго, легко раствор етс  в гор5шей воде, но не иаствор етс  в воде и маслах при комнатпой температуре. Волокно пригодно дл  изготовлени  марлевой сетки, котора  легко удал етс  растворением в гор чей воде.

П р и е р 8. Ацетат пул.тулака со степенью замещени  0,7 и мол.мас.250 смешивают с 5О% по весу амилозы и п тью объемахти воды. Смесь нагревают и при nepevieuHiBairiSH в нее ввод т 5% полипропиленглккол . Затем композишгю нанос т на металлическую пластину и сушат гор чим воздухом температурой 80°С. Пол;/чают прозрачную пленку с высокой прочностью, устойчивостью к старению и хорошей водорастворимостью. Знак + означает полную растворимость, знак - набухание. бутилату пуллулана П р и м е р 9. К 15%-ному водному раствору ацегага пуллупана со степенью замещени  0,5 и мол.мас.200ООО добавл ют 30 вес.% от веса сухого ацетата пуллулана смеси мальтитол-полипропиленгликоль поливиниловый спирт, вз тых в соотношении 1:1:1, а также желатин в количестве 5% от веса сухого ацетата пуллулана. Композицию нагревают до. 90°С и распыл ют на металлическую пластину, температура которой 70 С. Получают пленку, малопроницаемую дл  кислорода, прозрачную, гл нцевую и упругую, легко раствор ю . щуюс  в холодной воде. Пример О. Аналогично примеру 9 получают композицию на основе 20%-ного водного раствора сложного эфира пуллулана и масл ной кислоты со степенью замещени  О,6. Композицию нанос т распылением на поверхность кон дитерских изделий и затем высушивают гор чим воздухом. Получают покрыти  с хорошей гл нцевистостью и прозрачностью , обеспечивающие сохранность продуктов в течение продолжительного времени . Пример 11. Реакцией пуллулана с мол.мае. 10ОООО и уксусного ангидри да получают ацетат пуллулана со степенью замещени  1,2. Из него формуют ш рики, на 500 г которых последовательно распыл ют 50 г воды и 50 г полиэтиле гликол . После полного впитывани  шари ками воды и полиэтиленгликол  смесь загружают в гор чий пресс и формуют при 12О-130°С в пластины, которые по

Пример 14. На инфузорной земле абсорбируют отдельно сардиновое масло , состо щее из глицеридов ненасыщенных жирных кислот, олеиновую и линолевую кислоты. Затем системы абсорбентабсорбат порци ми по 10 г завертывают и заваривают в вакууме в 5- миллиметровые пленки из .чистого пуллулана, ацетата пуллулана и целлофана. Далее образцы выдерживают при температуре 20°С

вместе с незащищенными контрольными образцами в течение 14 дней. .После этого в образцах определ ют содержание альдегидов, образовавщихс  в результате окислени . Определение производ т . с использованием 2-тиобарбитуровой кислоты , о количестве образовавшихс  альдегидов суд т по поглощению света с длиной волны 530 и 450 нм.

Результаты приведены в табл.6. ле охлаждени  до 30 С представл ют собой прозрачные, устойчивые к влаге листы , раствор ющиес  в кип щей воде. Пример 12. Смесь 500 г ацетата пуллулана (степень замещени  0,5, мол.мае. 200000), 100 г полипропиленгликол  и 100 г воды нагревают до 100°С и отливают на металлические пластины. Полученные пленки имеют высокий коэффициент удлинени , удовлетворительную гибкость и устойчивость к влаге. Между двум  такими пленками помещают viacл ниcтый витамин, который затем инкапсулируют в м гкие шарообразные капсулы путем гор чей заварки пленок (толщина пленок 0,1-02 мм). Приме р 13. Смешивают ацетат пуллулана, имеющий мол.мае. 50000 и степень зavIeщeни  1,4, с 10% воды, 10% ацетата и 10% смеси полиэтиленгликоль - мальтитол (1:1). Смесь нагревают до 100°С и нанос т на круглый стекл нный стержень. После сушки при 70°С и охлаждени  получают упругое, мало деформирующеес , легко раствор ющеес  в теплой воде формованное изделие , пригодное дл  использовани  в медицине . Пленки на основе ацетата пуллулана испытывают на разложение в естественных услови х. Дл  этого три образца пленок, полученных согласно примерам 9, 12 и 13, помещают на открытом воздухе на глубину 20 см под и регистрируют изменени  в них с полумес чными интервалами. Результаты приведены в табл.5. Таблица .5

1 /

Из табл.б видно, что п.ченкк кз ацетата пуллулана более эффективно предотвращают окисление жиров,. пленки из целлофана и чистого пуллулана,

П о и м е р 15. 5 г хлебопекарных дрожжей упаковывают и заваривают в пленку из ацетата пуллулана {степень аамошени  0,7) толщиной 0,05 мм. Образцы хран т при ЗО С и относительной влажности 50% в течение полутора мес цев . Затем определ ют ферментативную активЕЮсть дрожже; по образованию С05 на соеде, содаржаиюй 3% сахарозы. Активность составл ет 87% . При хранении дрожжей в аналогичных услови х, но без упаковки активнос.ть их снижаетс  до 30%.

П р и м е р 16. Порции 1 г L -аскарбиковой кислоты или рибофлавина (витамин В,) запаковывают и заваривают в пленки из ацетата пуллулаиа (степень замещени  1,0) и из полиэтилена. Далее по дес ти образцов упаковьшают в полиэтиленовые мешочки и хран т на воздухе при 30°С в течение шести мес цев. После этого определ ют остаточное количество витаминов. Оно составл ет дл  пленки из полиэтилена, %, L -аскорбинова  кислота 25, рибофлавин 30; дл  пленки из ацетата пуллулана, % : L -аскорбинова  кислота.593, рибофлавин 95.

627759

18 Т а б л и ц а 6

Эти данные показываю.т высокую эсрфективность пленок из ацетата пуллулана дл  защиты витаминов при хранении от воздействи  атмосферных условий.

1/. Из смеси ацетата

П

пуллзлана со степенью замещени  1,3 а 5 5% глицерина пол чают пленки толщиной 0,06 мм. В них упаковывают и заваривают порошковые супы, какао, кофе, м сные блюда, обезвоженные овощи и т.п. Образцы хран т при температуре 25 С иотносительной влажностт 50%, затем погружают в гор чую воду. Защитные пленки при этом набухают и раствор ютс  в течение первых дес ти секунд. П тнадцать из двадцати сенсорных испытаний супа и кофе показывают, что продукты сохран ют свои ароматические и вкусовые качества на ;ного лучше, чем незащищенные продукты.

П р и м е р 18, Порции мас.ча и сыра заворачивают в пленку толщиной 0,5 мм из смешанного ацетата - пропионата пуллулана (степень замещени  0,8), затем закрывают пленкой, полученной из смеси ацетата поллулана (степень замещени  2,8) и 5% полипропиленгликол . Образцы хран т в течение двух мес цев в холодильнике вместе с такими же продуктами , упакованныУП в aлю Яiниe iyю фольгу. Упаковка в планки из сложных