SU626688A3 - Способ получени дифениламинов - Google Patents

Способ получени дифениламинов

Info

Publication number
SU626688A3
SU626688A3 SU762403404A SU2403404A SU626688A3 SU 626688 A3 SU626688 A3 SU 626688A3 SU 762403404 A SU762403404 A SU 762403404A SU 2403404 A SU2403404 A SU 2403404A SU 626688 A3 SU626688 A3 SU 626688A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
nitro
methyl
hydrogen
radicals
bromine
Prior art date
Application number
SU762403404A
Other languages
English (en)
Inventor
Джеймс Клинтон Альберт
Original Assignee
Эли Лилли Энд Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эли Лилли Энд Компани (Фирма) filed Critical Эли Лилли Энд Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU626688A3 publication Critical patent/SU626688A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/58Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Claims (3)

  1. Изобретение относитс  к способу попу чени  новых, не описанных в пнтературе дифенипаминов, которые обладают биопо- гической активностью в могут поэтому найти применение в сепьском хоз йстве. Известно получение вторичных и третичных амннов взаимодействием галогенз мешенных соединений с аминами l. Цепь предлагаемого изобретени  - раз работка способа получени  новых, не известных ранее пнфенипаминов, обладающих высокой биологической активностью. Поставпенна  цепь достигаетс  способом , основан на известной реакции апкипированн  аминов. Согласно изобретению описьгоаетс  способ получени  новых дифенипаминов обшей формулы J К Нд R 3 RS R4 где R - метип ипи этил; R - водород, хпор, бром, циано-, метип-, нитро- ипи трифторметипгруппа} Rg- каждый водород, хпор, бром, нитро- ипи метилгруппа, J причем RH f одновременно не могут быть нитрогруппой| R,H R.JJ- каждый водород, хпор бром или трифторметипгруппа, п|ри условии, что: а) только один из радикалов R,I и 1 -метип; б)еспи один из радикалов ; i,,и Rgметип , то два других из радикалов и FL- водород, хпор ипи бром; в)только один из радикалов FJ-, .и трифторметил, за исключением радикйлов j и FJjj, которые могут быть одновременно трифторметипгруппой; г) еспи только один из радикалов I. и R - трифторметио, то два или три Из радикалов R , и FJg- водород, хпор игш бром; д) еспи Rg- нитрогруппа, то ц водород , хлор, бром или нитрогруппа; е) если К,1,ипи трифторметипгруппа , то ни один из радикапов I.RjH Rjj не означает метил, что анилин обзаключающийс  в том, шей формулы 7 где имеют .вышеуказанные значени , R - водород, метип и пи этил, . подвергают взаимодействию с 2- га ,логен 5-нитробенэдтрифторкдом фор-, мупы ill где X галоген, при температуре от -2О до +25 С в инертном органическом растворителе в присутствии сильного основани , и получе ный продукт выдел ют, или в случае получени  соединени  формулы I, где R, водород, подвергают дальнейшему алкили ванию соответствующим диапкилсульфатом или галоидалкилом в присутствии ос новани  в безводном инертном органичес ком растворителе при 2О-15О С. Предпочтительно в качестве инертногц органического растворител  используют диметилформамид или ацетон, а в качестве основани  - гидрид или карбонат натри . Исходные продукты получают известны ми методами. Пример 1. 2,4,6-Tpиxлop-N-эти -41-нитро-2-трифторметилдифениламин. Порцию гидрида натри  весом 3,5 г полученную в виде масл ной дисперсии, промывают петролейным эфиром и помещают в колбу с 2О мл безводного диметилформамида . Суспензию охлаждают при близительно до и йолбу покрьгаают слоем азота. Добавл ют в течение 5 мин раствор 8 г N -этил-2,4,6-трихлоранилина в 20 мл безводного 2,2-диметилформамида , и смесь перемешивают в течение 1 ч при посто нной температуре Затем добавл ют в течение 5 мин раст вор 8,1 г 2-хлор-5-нитробензотрифторида в 2О мл диметилформамида, и всю Ъмесь перемешивают в течение 6 ч, при этом температура повышаетс  до температуры окружающей среды. Затем смесь выпивают на пед и добавл ют . воду в таком количестве, чтобы общий объем составил приблизительно 1 л. Образовавшийс  осадок отдел ютфильтрованием, промывают пентаном и получают 7,7 г 2,4,6-трихлор-. N -этип-ф -нитро-21. трифторметилдифениламина, максимум резонансного поглощени  при 1,36 1.48; 1,60; 3,85; 4,00; 4,15 и 4,2, 23м. д. П р е р 2. 2,4,6-Трихлор-М2 ,4,6-Трихлор. -метил-4 нитро-21.рифторметилдифенил л-4-НИТОО-2- . nHfflTonHjiOpMrTnuAQt.r. 2 г 2,4,6-трихлор- N -метиланилина соедин ют с 2,2 г 2-хлор-.5-нитробензотрифторида , J.., какг описано в примере 1. Продукт в количестве 1 г идентифицируют как 2,4,6-трихпор-Ы -метил-41 нитро-21трифторметилдифениламин; . пл. 128-129 С. ВьгчисленоД: С 42,ОБ, Н 2,О2,Н 7,О1. Найдено,%: С 42,37, Н 2, 7Д)3. Пример 3. |sj -Метил-4-нитро-2-трифторметилдифениламин , Порцию Ы-метиланилина весом 5,35 г ВВОДИТ во взаимодействие с 11,3 г 2-хлор-5-нитробензотрифторида в присут- ствии гидрида натри , как описано в примере 1. Продукт раствор ют в диэти- ловом эфире и обесцвечивают активным углем, эфир отгон ют под вакуумом и получают продукт в виде оранжево-красного масла. После растирани  масла с rekcaНОМ получают продукт в чистом виде; т. пл, 68-7О С; выход 8,2 г. Вьгаислено,%: С 56,76, Н 3,74, N 9,46. Найдено,%: С 56,84, Н 3,93,N9,49. П р и м е р 4. 4-UHaH-h| -метил-4. -нитро-2-трифторметилфениламин. По способу, описанному в примере 1, соедин ют 2,6 г 4-циан-N -мети лани липа с 4,5 г 2-хпор-5-.нитробензотрифторида в присутствии гидрида натри  при температуре приблизительно 5 С. Продукт перекристаллизовьтают из.этанола и полут . пл. И9-12ОС. чают 4 г продукта; Вычислено,%: С 56,07, Н 3,12, N 13,08. Йайдено,%г С 56,00, Н 3,25,N 13,44. При р 5, 4-.N -Димегил-4-.нитро-н. -2-трифторметилдифениламин. По способу, описанному в примере 1, соедин ют 1О г П -толуидина с 21 г 2-хлор-5-нитробензотрГ1фт6рида . Реакционную смесь выливают в измельченный лед и объем довод т водой до 1,8 л. Образуетс  значитепьное коаичество смопы, .поэтому водную смесь экстрагируют диэ тиловым эфиром. Органический раствор высушивают над сульфатом натри , отфипьтровьгаают и выпаривают досуха под вакуумом. Остаток, полученный после суш ки, очишаг т методом хроматографии в сипикагепевой колонне с топуопом в качестве эпюента. Фракции, содержащие продукт, соедин ют и выпаривают досуха получают 4,1 г достаточно чистого 4-метил-4-нйтро-2-трифторметипдифенипамина . 1 г вьпиеуказанного промежуточного продукта раствор ют в 20 мл ацетона и апкипируют 2 мл диметигсупьфата в присутствии гидрида натри  при температуре нагрева с обратным холодильником . Реакционную смесь разбавл ют вод и экстрагируют диэтиповым эфиром. Органический слой высушивают над суль фатом магни , выпаривают в вакууме и получают масло, из которого после хроматографировани  в сипикагелевой колон не, получают 1 г чистого 4- N -димети -4-нитро-2-.трифторметилдифениламина в виде жидкости. Вычиспено,%: С 58,О7, Н 4,22, N 9,03. Найдено,%: С , Н 4,37, N 8,97 Примере, М-Метип-4-нитро-2 -бис{трифторметип)-дифениламин. Порцию 4-аминобензотрифторида весо 10 г соедин ют с 14 г 2-хлор-5-нитро бензотрифторида по способу, описанному в примере 1. Продукт очищают хроматогр фией в силикагелевой колонне с толуо пом в качестве элюента и получают 2,9 4-нитро-2,4-бис(трифторметил)дифениламина . Промежуточный продукт алкилируют 9,1 г диметилсульфата в ацетоне в присутствии гидрида натри . Продукт очищают так, как описано в примере 5, И получают 3,4 г чистого N -метип-4-нитро-2 ,4-биc(тpифтopмeтил)-nифeниг aминa в жидком виде. Вычислено,%: С. 49,46, Н 2,77,, N 7,69. Найдено,%: С 49,2О, Н 2,93, N 7,99 Пример 7. N -Метил-4-нитро-2, -бис (трифторметил) -дифениламин. Порцию 3-аминобензотрифторида весом 16,1 г алкипируют 14 г диметилсульфата в ацетоне в присутствии 16 г карбоната натри . После 3 ч перемешивани  при температуре нагрева с обратным холодигпэником реакционную смесь разбавл ют диэтиловым эфиром и отфиль 86 ровьтают. После выпарипани  реакционной смеси под вакуумом досуха получают в зкое масло, которое раствор ют в 40 мл диметилформамида. Добавл ют 12 г гидрида натри , а затем к смеси добавл ют 10 мл 2-хпор-5-нитробензотрифторида . После перемешивани  при температуре приблизительно в течение 1 ч раствор медленно добавл ют к 300 мл воды и двухслойную смесь подкисл ют 50 мл концентрированной сол ной кислоты. Затем масл ный слой декантируют и очищают методом хроматографии в силика- гелевой колонне с эпюентом смесью бензол гексан 1:1. Фракции,содержащие продукт, соедин ют и выпартгвают досуха, получают 1,3 г -метил-4-нитро-2,3-бис- (трифторметил)-дифениламина в виде жидкости. Вычислено,%: С 49,46, Н 2,77, N7,69. Найдено,%: С 50,22, Н 3,01,N7,38. Аналогично получают следующие соединени . Пример 8. N -Метил-2,4,4-тринигро-2-трифторметилдифениламин , т. лд. 1.41-142°С. Вычислено дл  C)i,HgNt,O Fij%: С 44,32; Н 2,17; N14,46. Найдено,%: С 44,14: Н 2,34;N 14,55. П р и м е р 9. 2,4-Дибром-3,5-дихлор- М -метил-4-нитро-2-трифторметилдифениламин;-т . пл. 126-128 С. Вычислено дл  С(, Hf Br Fsi) С 32,16; Н 1,34;N5,36. Найдено,%: С 31,94, Н 1,39, N 5,1О, Пример 10. 3,5-Дихлор-fs/ -ме- ти л-4-нитро-2-трифторметип дифениламин, жидкость при комнатной температуре. Вычислено дл  ) HgMjOa a i% С 46,05; Н 2,48;N 7,67. Найдено, %: С 46,27; Н 2,25; 7,73. П ри м е р 11. 2,4,6-Трибром-Л/ -мети л-4-нитро-2 трифторметилаифениламин; т. пл, 146-148 С. .Вычислено дл  .Bp F, ,%; С 31,55; Н 1,51;N5,26. Найдено,%: С 31,73; Н 1,64, К/ 5,44. Пример 12. 2,4-Дибром- N -6диметил- 4 - нитро-2-трифторметнп«ифенидамин; т. пп. 132-134°С. Вычислено дл  Hj, N.jOj. Jo 038,49; Н 2,37 ;Nb,99. Найдено,%: С 38,50; Н 2,56; } 6,О9, -- .., Viiei 7..,.,:., П p И м e p 13. 2,3,4,5,6-Пентахпор|к N -меги -4-нитро--2-1трифторметилдифенипамин , т. пп. 153-154 0. Вычиспено дл  CpjHgNjCk CBjFj : С 35,89; Н 1,27|N5,98. Найдено,%: С 36,10; Н 1,35; N 6,02. Формула изобретений 1. Способ попучени  дифенипаминов общей формулы I где R - метип или этил; Боаород, хлор, бром, циано-, мети - , нитро ипи трифторметилгруппа} R и RS- каждый водород, хлор, брой, нитро- или метилгруппа, причем аИ R одновременно не могут быть нитрогруппой RjH Кщ- каждый водород, хлор, бром ипи трифторметилгруппа, при условии, чти а)только один из радикалов QjiRjH Ц. метил; б)если один из радикалов R/fjfjH % метип, то два других из радикалов и i. водород, хлор или бром; в)только один из радикалов , трифторметип, за исключением радикалов ЕЗ 5ц,которые могут быть одновременно трифторметипгруппой; г)если только один из радикалов Йц- трифторметин, то два или три из рат дикалов j.- водород, хлор или бром; д)если 52,али нитрогруппа, то. , - водород, хлор, бром или нитрогруппа е)если ц- трифторметил, то ни один из радикалов К4,Н.и RjHe означает метип, отличаюшийс  тем, что анилин общей формулы Jf где Й( 4g имеют вьпиеукаэанные знаени ; R- водород, метил или этил, подвергают взаимодействию с 2.алоч ген-б-нитробенаотрйфторидом ;формулы )Ш где X - галоген, при температуре от -2 О до +25 С в инертном органическом растворителе в присутствии сильного основани , и полученный продукт выдел ют, или в случае получени  соединени  формулы I, где F водород , подвергают дальнейшему алкипированию соответствующим диалкилсупьфатом или галоидалкилом в присутствии основани  в безводном инертном органическом растворителе при 20-15U С.
  2. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве инертного растворител  используют диметилформ- амид или ацетон.
  3. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л ичаюшийс  тем, что в качестве основани  используют гидрид или карбоqaT натри . Источники информации, прин тые во внимание при зкспертиае: 1, Бюлер К. и Пирсон Д. Органические синтезы, изд. Мир , М., 1973, с, 504-507.
SU762403404A 1976-07-21 1976-09-24 Способ получени дифениламинов SU626688A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US70602476A 1976-07-21 1976-07-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU626688A3 true SU626688A3 (ru) 1978-09-30

Family

ID=24835902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762403404A SU626688A3 (ru) 1976-07-21 1976-09-24 Способ получени дифениламинов

Country Status (30)

Country Link
JP (1) JPS601299B2 (ru)
AT (1) AT343623B (ru)
BE (1) BE846206A (ru)
BG (1) BG28844A3 (ru)
CA (1) CA1090821A (ru)
CH (1) CH599923A5 (ru)
CS (1) CS186249B2 (ru)
DD (1) DD127400A5 (ru)
DE (1) DE2640461A1 (ru)
DK (1) DK430976A (ru)
ES (1) ES451904A1 (ru)
FI (1) FI762498A (ru)
FR (1) FR2359117A1 (ru)
GB (1) GB1549411A (ru)
GR (1) GR61291B (ru)
HU (1) HU175077B (ru)
IE (1) IE43932B1 (ru)
IL (1) IL50256A (ru)
IN (1) IN142337B (ru)
IT (1) IT1065257B (ru)
MX (1) MX4393E (ru)
NL (1) NL7610496A (ru)
NO (1) NO143024C (ru)
PL (1) PL106778B1 (ru)
PT (1) PT65678B (ru)
RO (1) RO70077A (ru)
SE (1) SE435056B (ru)
SU (1) SU626688A3 (ru)
YU (1) YU214776A (ru)
ZA (1) ZA764841B (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5774611A (en) * 1980-10-28 1982-05-10 Mitsubishi Precision Co Ltd Attitude reference apparatus employing single axis platform

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2212825A (en) * 1937-12-31 1940-08-27 Du Pont Nitro-trifluoromethyl-aryl amines and process for making them
BE577941A (ru) * 1958-04-22

Also Published As

Publication number Publication date
SE7609587L (sv) 1978-01-22
PT65678B (en) 1978-04-12
CH599923A5 (ru) 1978-06-15
YU214776A (en) 1982-05-31
ES451904A1 (es) 1977-12-01
DK430976A (da) 1978-01-22
IE43932L (en) 1978-01-21
DD127400A5 (ru) 1977-09-21
PT65678A (en) 1976-11-01
HU175077B (hu) 1980-05-28
GR61291B (en) 1978-10-18
ATA664076A (de) 1977-10-15
AT343623B (de) 1978-06-12
NO763217L (no) 1978-01-24
FI762498A (ru) 1978-01-22
MX4393E (es) 1982-04-23
BG28844A3 (en) 1980-07-15
BE846206A (fr) 1977-03-15
PL106778B1 (pl) 1980-01-31
IT1065257B (it) 1985-02-25
NO143024B (no) 1980-08-25
IL50256A0 (en) 1976-10-31
NL7610496A (nl) 1978-01-24
JPS5312822A (en) 1978-02-04
SE435056B (sv) 1984-09-03
GB1549411A (en) 1979-08-08
IE43932B1 (en) 1981-07-01
FR2359117A1 (fr) 1978-02-17
PL193263A1 (pl) 1978-01-30
IN142337B (ru) 1977-06-25
RO70077A (ro) 1982-10-11
DE2640461A1 (de) 1978-01-26
AU1724976A (en) 1978-03-02
JPS601299B2 (ja) 1985-01-14
IL50256A (en) 1980-02-29
FR2359117B1 (ru) 1979-08-17
ZA764841B (en) 1978-03-29
CA1090821A (en) 1980-12-02
NO143024C (no) 1980-12-03
CS186249B2 (en) 1978-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3231601A (en) Process for the cyanoethylation of aromatic amines
US4743400A (en) Process for preparing retinoyl chlorides
US3496213A (en) Mono-cyanoethylation of aromatic amines with an aqueous zinc chloride catalyst
SU626688A3 (ru) Способ получени дифениламинов
CA1310017C (en) Process for the preparation of 2, 6-dichlorodiphenylamino-acetic acid derivatives
US5162584A (en) Fluorobenzene derivatives
SU628811A3 (ru) Способ получени производных дифениламина
US2692287A (en) Production of n-tertiary-alkylated aromatic secondary monoamines
Miller et al. Thiobarbiturates. II
US4477389A (en) Polyhalogenated phenyl isocyanate synthesis with excess phosgene and either triethylamine or tetramethylurea
FI68808C (fi) Foerfarande foer framstaellning av bromhexin och en ny dibromfoerening foer anvaendning som mellanprodukt vid foerfarandet
SAWICKI et al. ABSORPTION SPECTRA OF SOME POLYPHENYL SEQUENCES1
DE69005566T2 (de) Herstellung von para-phenylendiaminen.
Noyce et al. Studies of Configuration. V. The Preparation and Configuration of cis-3-Methoxycyclopentanecarboxylic Acid
SU1156362A1 (ru) Ариламиды П-(2 @ ,4 @ )- или (3 @ ,4 @ )-диметоксибензилантраниловых кислот как промежуточные вещества дл синтеза биологически активных перхлоратов 1-[(2 @ ,4 @ ) или (3 @ ,4 @ )-диметоксибензил]-2-метил-3-арил-4-(3Н)-хиназолинони
Arcus et al. 90. Experiments relating to the resolution of tertiary alcohols: the resolution and deamination of α-naphthylphenyl-p-tolylmethylamine, and the curtius, Hofmann, and schmidt reactions with 2-methyl-2-phenylhexanoic acid
US4283556A (en) Process for the manufacture of substantially pure 3-amino-4-alkoxy-acylanilides from 2,4-dinitrochlorobenzene
SU1313856A1 (ru) Способ получени производных цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6
SU253070A1 (ru)
CURRAN et al. Pteridine Chemistry. VIII. The Cyanoethylation of Some Hydroxypteridines
JPH0114214B2 (ru)
JPS60100554A (ja) Ν−フエニルマレイミド化合物の製造方法
Veer Derivatives of 1: 3‐bis‐Phenylamino‐Propane
Tien et al. The Preparation of Substituted Hydrazines. III. 1 A General Method for Preparing N-Substituted Glycines2
SU798095A1 (ru) Способ получени ангидрида4-(2)-диМЕТилАМиНОНАфТАлиН- 1,8-диКАРбОНОВОй КиСлОТы