Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych trzeciorzedowych dwufenyloamin zawiera¬ jacych mala grupe alkilowa przy azocie grupy ami¬ nowej i podstawnik 4-nitro-2-trójfluorometylowy przy jednym z pierscieni fenylowych. Nowe zwiaz¬ ki sa produktami posrednimi przy wytwarzaniu waznych zwiazków gryzoniobójczych.Srodki przeciwko gryzoniom od dawna sa przed¬ miotem badan. Szczury i myszy sa nosicielami wielu chorób i powoduja spustoszenie kiedy maja swój udzial w zanieczyszczaniu srodowiska ludzkiego.One skazaja i zanieczyszczaja budynki, niszcza zabudowania i ich wnetrza przez budowanie tuneli i gniazd. Zwierzeta te jesli liczne, zjadaja i zanie¬ czyszczaja wielkie ilosci zywnosci.Wiele rodzajów srodków przeciwko gryzoniom stosowano i ciagle jeszcze sie stosuje. Prawdopo¬ dobnie najlepszym z obecnie stosowanych srodków gryzoniobójczych jest zwiazek organiczny warfe- ryna. Jednakze gryzonie, wytworzyly odpornosc na stosowane srodki gryzoniobójcze. Trucizny meta¬ liczne takie jak zwiazki arsenu i talu sa stosowane w celu zmniejszenia populacji, chociaz sa oczy¬ wiscie niebezpieczne dla ludzi i zwierzat uzytko¬ wych.Trzeciorzedowe dwufemyloaminy sa zwiazkami dotychczas nieznanymi, jakkolwiek drugorzedowe aminy byly znane jako srodki chwasto- i owado¬ bójcze. 10 15 25 30 Znana byla grupa drugorzedowych dwufenylo¬ amin posiadajacych w jednym pierscieniu fenylo- wym podstawnik 4Hnitro-2-trójfluorometylowy, a w drugim 4 lub 5 atomów chloru.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowych dwufenyloamin o wzorze ogólnym 1 w którym R oznacza grupe metylowa lub etylowa, R1 ozna¬ cza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, jodu, grupe cyjanowa, metylowa ,nitrowa lub trójfluoro- metylowa, R2 i R5 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, grupe nitrowa, metylowa lub trójfluorometylowa, przy czym nie wiecej niz jeden* z podstawników R2 i R5 oznacza grupa nitrowa; R« i R4 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, grupe metylowa, atom fluoru, chloru czy bromu lub grupe trójfluorometylowa przy czym nie wiecej niz jeden z podstawników R1, R2, R8, R4 i R5 oznacza grupe metylowa, za wyjatkiem, ze R3 i R4 moga obydwa oznaczac grupe metylowa; gdy jeden z podstawników R1, R2, R8 i R4 lub R8 oznaczaja grupe metylowa lub atom fluoru, dwa lub trzy z podstawników R1, R2 i R5 oznaczaja atom wodoru, chloru lub bromu; nie wiecej niz jeden z podstawników R*, R2 R8 R* i R3 oznacza grupe trójfluorometylowa za wyjatkiem, ze R8 i R4 maja obydwa oznaczac grupe trójfluorometylowa; jesli R2 lub R5 oznaczaja grupe trójfluorometylowa, RJ oznacza atom wodoru, chloru lub bromu; jesli tylko jeden z podstawników R8 i R4 oznacza grupe trójfluorometylowa dwa lub trzy z podstawni- 106 778106 778 3 ków R1, R2 i R5 oznaczaja atom wodoru, chloru lub bromu; dwa atomy fluoru nie sa ze soba sa¬ siadujace; gdy R2 lub R5 oznacza grupe nitrowa, Ri oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub grupe nitrowa; gdy jeden z podstawników R1, R2, R3, R4 lub R5 oznaczaja grupe trójfluorometylowa, zaden z podstawników R1, R2, R3, R4 i R5 nie oznacza atomu fluoru lub grupy metylowej, polegajacej na tym, ze aniline o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2, R8, R4, R5 posiadaja powyzsze znaczenie, R" oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub etylowa poddaje sie reakcji 2-chlorowco-5-nitrofluoru ben- zylidenu o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza atom chlorowca a nastepnie zwiazek otrzymany w którym R" oznacza wodór poddaje sie alkilo¬ waniu. *" Zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie sposobem przedstawionym na schemacie. Nalezy podkreslic, ze dwa pierscienie fenylowe, które sa przedsta¬ wione jako pierscien trójfluorobenzylidendowy i pierscien anilinowy, moga byc sprzezone przed albo po przylaczeniu grupy alkilowej R do azotu aminy.Podstawnik X oznacza, ze pierscien trójfluoro- benzylidenowy moze byc podstawiony dowolnym atomem chlorowca. Chlor i fluor sa atomami ko¬ rzystnymi i chlor jest zazwyczaj najczesciej stoso¬ wany.W powyzszych zwiazkach R6, R7, R8 i R9 i R10 maja znaczenie podstawników R1, R2, R\ R4 i R5 wystepujacych w gotowym produkcie lub kazdy z nich moze oznaczac atom wodoru. Proces moze byc prowadzony przy zastosowaniu jako produktu wyjsciowego aniliny posiadajacej niektóre lub Wszystkie podstawniki od R1 do R5 produktu go¬ towego lub przy zastosowaniu niepodstawionej aniliny w zaleznosci od tego jakie podstawniki maja wystepowac w gotowym produkcie. Pod¬ stawniki chlorowcowe w pierscieniu aniliny moga byc wprowadzone pod koniec procesu. Tylko takie podstawniki jak grupa cyjanowa, nitrowa, mety¬ lowa lub trójfluorometylowa musza byc wprowa¬ dzone do pierscienia aniliny przed sprzegnieciem obu pierscieni.Wszystkie zwiazki opisane powyzej sa nowymi zwiazkami, wlacznie z obu produktami koncowymi wytwarzanymi sposobem wedlug wynalazku jak równiez produktami posrednimi których nie otrzy¬ muje sie na drodze dowolnego chlorowcowania.Poszczególne etapy powyzszego procesu nie sa nowe w chemii organicznej i sa przeprowadzane zgodnie z wiedza wykwalifikowanego chemika organika. Reakcje sprzegania, które lacza pierscien aniliny z pierscieniem trójfluorobenzylidenowym sa na ogól przeprowadzane we wzglednie niskich temperaturach w granicach —20° do 10° w dwu- metyloformamidzie w obecnosci wodorku sodu Inne srodowiska sa równiez stosowane. Reakcje mozna prowadzic np. w alkoholach takich jak etanol, w których temperatura reakcji moze byc wyzsza, w granicach 10° —25°. Irine rozpuszczal¬ niki np. ketony takie jak aceton i keton metyIowo etylowy, i etery jak eter dwuetylowy, oraz cztero- hydrofuran sa równiez odpowiednimi rozpuszczal¬ nikami. 10 15 20 25 38 35 40 45 50 55 60 Na ogól stosuje sie silna zasade jako srodek wiazacy kwas. Jak wspomniano powyzej wodorek sodu jest na ogól najczesciej stosowana zasada lecz równiez inne zasady moga byc stosowane jak zasady nieorganiczne np. wodorotlenek sodu i we¬ glany sodu, trzeciorzedowe aminy organiczne jak pirydyna i trójetyloamina, jak równiez niewielki nadmiar aniliny bedacej produktem wyjsciowym.N-alkilowanie dwufenyloamin przeprowadza sie za pomoca siarczanu dwualkilu lub chlorowcoal- kilu w obecnosci zasady. Jesli stosuje sia siarczan dwualkilu, korzystnym rozpuszczalnikiem jest ace¬ ton. Inne rozpuszczalniki mozna równiez stosowac jak czterowodorofuran, dioksan, eter dwuety;owy, oraz alkany takie jak heksan i oktan. Dwumetylo- formamid jest najkorzystniejszym rozpuszczalni¬ kiem w reakcji alkilowania za pomoca chlorowco- alkilu, jakkolwiek aceton jest równiez odpowiedni.Mozna równiez stosowac rozpuszczalniki opisane powyzej.Korzystnymi zasadami stosowanymi w reak¬ cjach alkilowania, sa zwlaszcza weglany sodu.Jednakze inne-zasady nieorganiczne mozna równiez stosowac jak weglany metali alkalicznych, kwasne weglany i wodorotlenki jak równiez wodorki me¬ tali.Ilosci stosowanej zasady zaleza od temperatury reakcji. Im wyzsza jest temperatura alkilowania tym wiekszy nadmiar zasady jest potrzebny. Jesli reakcja przebiega w przyblizeniu w temperaturze otoczenia, nalezy stosowac maly nadmiar zasady, taki jak 2 mole zasady na mol dwufenyloaminy.Jesli stosuje sie bardzo wysoka temperature reakcji jak 100°, duzy nadmiar zasady powinien byc sto¬ sowany, okolo 10-cio krotny.Stwierdzono, ze bardzo wazne jest unikanie za- nieczysczenia mieszaniny reakcyjnej woda.Na ogól, alkilowanie siarczanem dwualkilu prze¬ prowadza sie najkorzystniej w temperaturze okolo 80°, chociaz moga byc stosowane temperatury od pokojowej do temperatury wrzenia. Warunki zbli¬ zone do temperatury pokojowej, od 20° do 35° sa najkorzystniejsze dla alkilowania chlorowcoalki- lem, chociaz mozna stosowac temperature pod¬ wyzszona nawet do 150°.Chlorowcowanie pierscienia aniliny jest stosun¬ kowo proste. Chlorowanie zazwyczaj najkorzystniej jest przeprowadzac chlorem w kwasie octowym lub chlorkiem metylenu lub innym chlorowcowanym rozpuszczalnikiem.Bromowanie równiez latwo przeprowadza sie bromem w srodowisku kwasu, ale calkiem sku¬ teczne sa równiez typowe srodki bromujace takie jak imid kwasu N-bromobursztynowego i kwasu dwubromoizocyjanurowy.Jodowanie, najkorzystniej jest przeprowadzac za pomoca jodomonochlorku.Jesli wytwarza sie zwiazek nie posiadajacy w pozycji 4- podstawnika, czesto jest konieczne za¬ blokowanie przed chlorowcowaniem pozycji 4. Jest bardzo wygodne stosowanie grupy sulfonowej jako grupy blokujacej, poniewaz latwo sie ja wprowa¬ dza i latwo usuwa.Podstawione aniliny i halidki fenylu jako pro¬ dukty wyjsciowe otrzymuje sie latwo metodami15 108918 6 powssechnie znanymi z literatury chemicznej.Aniliny podstawione grupa trójfluorometylowa otrzymuje sie z aniliny podstawionej kwasem kar- boksylov.y:n posiadajaca grupy kwasowe w miej¬ scach pozadanych grup trójfluorometyIowyeh.Grupe kwasowa fluoruje sie czterofluorkiem siarki.Jest zrozumiale, ae fluorowane aniliny sa czesto otrzymywane przez wytwarzanie najpierw soli dwuazonioworluoroboranowej w miejscu gdzie jest pozadany atam fluoru.Nastepnie rozklada sie sól za pomoca ogrzewania w celu uwolnienia atomów fluoru z pozadanej po¬ zycji. Ewentualnie stwierdzono, ze atomy fluoru moz¬ na wprowadzac do pierscienia fenylowego za po¬ moca wolnego fluoru w bareteo niskicn temperatu¬ rach.Nastepujace przyklady ilustrujace sposób otrzy¬ mywania typowych zwiazków o wzorze 1. Produkty reakcji zostaly zidentyfikowane za pomoca magne¬ tycznego rezemansu jadrowego, mikroanalizy ele¬ mentarnej, chromatografii cienko-warstwowej i w niektórych przypadkach za pomoca spektrofoto¬ metru masowego i analizy w podczerwieni.Przyklad I. ^^-tróDchloro^N-etylo^-nitro- -y-trójfluorornetylodwilfenyloamijia.Porcje 3,5 g wodorku sodu, ©teyananego w po¬ staci dyspersji olejowej, przemywa ^e eterem naftowym i umieszcza w (kolbie z 20 ml bezwod¬ nego dwumetyloforKltamida. Zawiesine oziebia &a do okolo —T©° i kolbe napelnia sie azo'©ni. Dodaje sie w ciagu 5 mina* roztwór zawierajacy 8 g N-etylo-2,4 6-trójchloroanilii*y w ZQ ml bezwodnego dwumetyloformamidu, miesza sie mieszanine w ciagu 1 godziny utrzymujac stala temperature, Poztwór 8,1 g 2-chloro-5-nitro-trójfLuorobenzyli- denu w 20 ml dwumetyloformamidu dodaje sie w ciagu 5 minut a otrzymana mieszanine miesza sie w ciagu tf godzin, podczas gdy temperature podnosi sie do temperatury otoczenia. Nastepnie wylewa sie mieszanine na lód i uzupelnia woda do objetosci okolo 1 litra. Otrzymany osad oddziela sie odsacza i przemywa pentanem uzyskujac 7,7 g 2,4,^trój dwufenyloaminy, NMR pik iprzy 1,36; 1,48; 1,#Q; 3,85; 4,00; 4,15; 4,23 ppm.Przyklad II. 2,4, $-tioJchJlOEO-N-metylo-4,- -nitro-2'-trójnuorometylodwufeny1oaini!Qa. 2 g 2,4,6-trójchloro-N-metyloanilaily sprzega sie z 2,2 g 2-chloro-5-nitrotrójflu«TObenzylidenu }ak opisano w przykladzie I. Otrzymano 1 g produktu zidentyfikowanego Jako 2,4,§-trójchloro-N-metyIo- ¦ ^'-nitro^^trójfluorometj^odwn^enyloammy o tem¬ peraturze topnienia 128—129°.Obliczono Znaleziono C 42,08% 42,37% H im ZM N 7,01 7,03 Przyklad III. N-metylo^nitro-2-trój£luoro- metylodwufenyloamina.Porcje 5,35 g N-me^yloaniliny. poddaje sie reakcji z 11,3 g S-chloi^-S-nitro^trój^uoroben^yiideniu w obecnosci wodorku sodu jak opisano w przykla¬ dzie I. Produkt przenosi sie do eteru dwuetylo- wego*i odbarwia weglem aktywnym. Ster odpa¬ rowuje sie pod próznia uzyskujac produkt w po¬ staci pomaranczowo-czerwonego oleju. Po roztarciu oleju z heksanem otrzymuje sie oczyszczony pro¬ dukt o temperaturze topnienia G8—70°. Wydaj¬ nosc 8;2 g. 3 Obliczono Znaleziono C 56,76% 541,84% H 3,74 3,93 N 9,46 9*49 Przyklad IV. 4-cyjano-N-metylo-^-nitro-r- 10 -trójfluorometylodwufenyloamina.Postepujac jak w przykladzie I sprzega sie 2,6 g 4-cyjano-N-metyloaniliny ?przega sie z 4,1 $ 2-chloro-r.-nitrotrójfluorabenzylidenu w obecnosci wodorku sodu w temperaturze okolo 5°. Produkt 15 rekryslalizuje sie z etanolu otrzymujac 4 g pro¬ duktu o temperaturze topnienia 119—120°.Obliczono Znaleziono C 56,07% 56,00% II 3,12 3,25 20 N 13,1)8 13,44 Przyklad V. 4,N-dwumetylo-4Vnitro-2'-trój- fluorometylodwufenyloamina.Postepujac jak w przykladzie I sprzega sie 10 g p-toluidyny z 21 g 2-cbloro-5-nitrotrójfluoroben- zylidenu. Mieszanine wylewa sie na rozdrobniony lód i uzupelnia woda do objetosci 1,8 1. Stwier¬ dzono, ze utworzyly sie znaczne ilasci smoly i dla¬ tego wod.ia mieszanine ekstrahuje sie eterem dwu- elylowym. Organiczny roztwór suszy sie siarcza¬ nem sodu, przesacza i odparowuje do suchosci pod próznia. Pozostalosc* po wysuszeniu oczyszcza sie chromatograficznie aa kolumnie wypelnionej zelem krzemionkowym i eluuje lolrj-ensm. Frakcje zawie¬ rajace produkt laczy sie. i odparowuje do suchosci uzyskujac 4,1 g 4-metylo-4,-nitro-2,-trójfluorome- tyiodwufejnyloamiiny o dopuszczalnej czystosci 1 g powyzszego produktu posredniego rozpuszcza sie w 20 ml acetonu i alkiluje 2 ml siarczanu dwu- 40 meityltt w obecnosci wodorku sodu w temperaturze wrzenia. Mieszanine reakcyjna rozciencza sie woda i ekstrahuje eterem dwuetylowym. Warstwe orga¬ niczna suszy sie siarczanem magnezu i odparowu¬ je pod próznia do uzyskaaia oleju, który chromato¬ grafuje sie na zelu krzemionkowym uzyskujac 1 g czystej 43T-dwume4ylo-4,-nitrO"2,-trójfluoromety- lodwufenylofaniiny w postaci cieklej.Obliczono Znaleziono C 58,07% 58,20% w H 4,22 4,37 N 9,03 «,§7 Przyklad VI. N-metylo-4-ni!tro-2,4,-bi^trÓ3- fluorometylo)dwufenyloamina.Porcje 10 % 4-anamo-trójfluoiKbenzylidenu sprze- 85 ga sie z 14 g 2-c*lo!PO-5-nitrotrójfluorobenzylideOTti Jak w przykladzie I. Produkt oczyszcza sie chro¬ matograficznie na zelu krzemionkowym etorajac toluenem. Uzyskuje sie 2,9 g 4-nitro-2,4,-biisttiój- fluorometylo)dwufenyloaminy. oo Powyzsze zwiazki posrednie alkiluje sie 9,1 g siarczanu dwumetylu w acetonie w obecnosci wo¬ dorku sodu. 1*1100^1^ oczyszcza sie jak opisamo w przykladzie V uzyskujac 3,4 g czystej N-metylo- ^-ni1ro-2)4-bis(trój'fkioiometylo)dwufenyl!OQniiny w a postaci cieklej. 30 35106 778 8 Obliczono C 49,46% H 2,77 N 7,69 Znaleziono 49,20% 2,93 7,99 30 Przyklad VII. N-metylo-4-nitro-2,3l-bi5(trój- 5 fluorometylo)dwufenyloamina.Porcje 16,1 g 3-aminotrójfluorobenzilidenu alki¬ luje sie 14 g siarczanu dwumetylu w acetonie w obecnosci 16 g weglanu sodu. Po 3 godzinach mie- io szania przy ogrzaniu pod chlodnica zwrotna, mie¬ szanine reakcyjna rozciencza sie eterem dwuety- lcwym i przesacza. Po odparowaniu mieszaniny reakcyjnej do suchosci pod próznia pozostaje lepki olej, który przenosi sie do 40 ml dwumetylofo^ma- 15 midu. Dodaje sie 12 g wodorku sodu i 10 ml 2-chloro-5-nitro-trójfluorobenzylidenu.Po 1 godzinie mieszania w temperaturze okolo 80°, roztwór powoli dodaje sie do 300 ml wody i dwu-fazowa mieszanine zakwasza sie 50 ml ste- 20 zonego kwasu solnego. Nastepnie warstwe olejowa dekantuje sie i oczyszcza chromatograficznie na zelu krzemionkowym w ukladzie benzen: heksan 1 : 1. Frakcje zawierajace produkt zbiera sie i od¬ parowuje do suchosci uzyskujac 1,3 g N-metylo-4- 25 -nitro-2,3'-bis(trójfluorometylo) dwufenyloaminy w postaci cieklej.Obliczono Znaleziono C -49,46% 50,22% H 2,77 3,01 N 7,69 7,38 Produkty posrednie o wzorze ogólnym 1 stosuje sie do wytwarzania waznych serii srodków gryzo- niobójczych przez nitrowanie wolnej pozycji orto 3S w pierscieniu trójfluorobenzylidenowym do azotu aminowego. W etapie nitrowania mozna równiez nitrowac kazda wolna orto lub para w pierscieniu aniliny do azotu aminowego. Dlatego srodki gryzo¬ niobójcze posiadajace niepodstawiona jedna z tych 40 pozycji powinny byc wytwarzane w inny sposób, nie przy zastosowaniu tych produktów posrednich.Jesli potrzebny jest srodek gryzoniobójczy posiada¬ jacy 2- lub 4-nitro podstawnik, to podstawnik taki moze byc wprowadzony w koncowym etapie nitro- wania.Podstawniki cyjano, metylo i trójfluorometylo srodków gryzoniobójczyeh pochodza od odpowied¬ nich podstawników substratów aniliny z których wytwarza sie produkty posrednie stosowane w sposobie wedlug wynalazku. Tak wiec podstawniki nitrowe pochodza z produktów wyjsciowych za wy¬ jatkiem tych, które sa wprowadzane w ostatnim etapie nitrowania.W zaleznosci od zastosowania produktu posred- M niego i tego jaki produkt chce sie otrzymac, moze okazac sie potrzebny dodatkowy etap chlorowco¬ wania przed koncowym etapem nitrowania. Takie chlorowcowanie przeprowadza sie w sposób opisany uprzednio. 60 Nitrowanie pierscienia trójfluorobenzylidenowego przeprowadza sie latwo za pomoca stezonego kwa¬ su azotowego w kwasie octowym w temperaturze pokojowej. Reakcja nie jest odmienna od reakcji nitrowania i moze byc przeprowadzona za pomoca innych zwyklych reagentów nitrowania, takich jak stezony kwas azotowy i siarkowy w podwyzszonej temperaturze. Nie stosuje sie innych rozpuszczalni¬ ków niz same kwasy.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych trzeciorzedowych dwufenyloamin o wzorze ogólnym 1 w którym R oznacza grupe metylowa lub etylowa, R1 oznacza a^om wodoru, fluoru, chloru, bromu, jodu, grupe cyjanowa, metylowa, nitrowa lub trójfluoromety- lowa, R2 i R5 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, grupe nilowa, metylowa lub trójfluorometyIowa, przy czym nie wiecej niz jeden z podstawników R2 i R5 oznacza grupe nitrowa, R3 i R4 niezaleznie od siebie ozna¬ czaja atom wodoru, grupe metylowa, atom flu¬ oru, chloru czy bromu lub grupe trójfluoromety- lowa, przy czym; nie wiecej niz jeden z podstaw¬ ników R1, R2, R3, R4 i R5 oznacza grupe metylowa, za wyjatkiem ze R3 i R4 moga obydwa oznaczac grupe metylowa; gdy jeden z podstawników R1, R2, R3, R4 lub R5 oznacza grupe metylowa lub atom fluoru, dwa lub trzy z podstawników R1, R2 i R5 oznaczaja atom wodoru, chloru iub bromu; nie wiecej niz jeden z podstawników R1, R2, R3, R4 i R5 oznacza grupe trójfluorometyjpwa, za wy¬ jatkiem, ze R3 i R4 moga obydwa oznaczac grupe trójfluorometyIowa; jesli R2 lub R5 oznaczaja grupe trójfluorometyIowa, R1 oznacza atom wodoru, chlo¬ ru lub bromu; jesli tylko jeden z podstawników R3 i R4 oznacza grupe trójfluorometyIowa, dwa lub trzy z podstawników R1, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, chloru lub bromu; dwa atomy flu¬ oru nie sa ze soba polaczone; gdy R2 lub R5 oznacza grupe nitrowa, R1 oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub grupe nitrowa; gdy jeden z podstawni¬ ków R1, R2, R3, R4 lub R5 oznacza grupe trójfluoro- metylowa, zaden z podstawników R1, R2, R3, R4 i R5 nie oznacza atomu fluoru lub grupy metylo¬ wej, znamienny tym, ze aniline o wzorze ogól¬ nym 2, w którym R1, R2, R3, R4, R5 posiadaja po¬ wyzsze znaczenie, R" oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub etylowa poddaje sie reakcji z 2-chlo- rowco-5-nitrofluorobenzylidenem o wzorze ogól¬ nym 3, w którym X oznacza atom chlorowca a na¬ stepnie zwiazek otrzymany w którym R" oznacza wodór poddaje sie alkilowaniu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze N-etylo-2,4,6-trójchloroaniline poddaje sie reakcji z 2-chloro-5-nitrotrójfluorobenzylidenem otrzymu¬ jac 2,4,6-trójchloro-N-etylo-4,-nitro-2,-trójfluoro- metylodwufenyloamine. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 2,4,6-trójchloro-N-metyloaniline poddaje sie reakcji z 2-chloro-5-nitrotrójfluorobenzylidenem otrzymu¬ jac 2,4,6-trójchloro-N-metylo-4,-nitro-2,-trójfluoro- metylodwufenyloamine. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze N-metyloaniline poddaje sie reakcji z 2-chloro-5- -nitrotrójfluorobenzylidenem otrzymujac N-mety- lo-4-nitro-2-trójfluorometylodwufenyloamine. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji 4-cyjano-N-metyloaniline z106 778 9 2-chloro-5-nitrotrójfluorobenzylidenem otrzymujac 4-cyjano-N-metylo-4'-nitro-2,-trójfluorometylodwu- fenyloamine. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji p-toluidyne z 2-chloro-5-nitro- trójfluorobenzylidenem otrzymujac 4,N-dwume- lylo-4,-nitro-2,-trójfluoronetylodwufenyloamine. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji 4-aminotrójfluorobenzyliden 10 z 2-chloro-5-nitrotrójfluorobenzylidenem, nastepnie N-alkiluje sie za pomoca siarczanu dwumetylu otrzymujac N-metylo-4-nitro~2,4,-bis(trójfluorome- 1 ylo)dwufenyloamine. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji N-metylo-3-aminotrójfluoro- benzyliden z 2-chloro-5-nitrotrójfluorobenzylide- nem otrzymujac N-metylo-4-nitro-2,3'-bis(Lrójflu- orometylo)dwufenyloamine. 0,N—/~~^ kslzór 1 H-N Wzór 2 Wzór 3106 778 02N-Hf Vx +H-N D R7 R8 CF, R10 R9 R7 R8 CF3 R» R9 produkt ewentualne chlorowcowanie CZYTELNIA Urzedu Patentowego hWUJ beflffMpriitij Itfmj OZGraf. Z.P. Dz-WO, z. 30 (95+20) 6.80 Cena 45 zl PL