SU618033A3 - Способ получени диацетанов бутен2-диолов - Google Patents
Способ получени диацетанов бутен2-диоловInfo
- Publication number
- SU618033A3 SU618033A3 SU752128753A SU2128753A SU618033A3 SU 618033 A3 SU618033 A3 SU 618033A3 SU 752128753 A SU752128753 A SU 752128753A SU 2128753 A SU2128753 A SU 2128753A SU 618033 A3 SU618033 A3 SU 618033A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- diacetates
- acetic acid
- butene
- butadiene
- carried out
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
бочных продуктов с хорошим выходом и производительностью.
Катализатор дл данного процесса получают, помеща носитель в раствор, в котором растворены соединени паллади и одного или нескольких соединений фосфора, мышь ка, сурьмы, висмута , теллура и селена в соответствующем растворителе, с последующим выделением компонентов на носителе отгонкой растворител . Затем их восстанавливают в потоке водорода при 100-500°С или другого восстанавливающего соединени , таких как гидразин, метанол или формальдегид.
Используемое дл получени катализатора соединение паллади не играет особой роли, хот с точки зрени расходов целесообразно применение хлористого паллади , окиси, нитрата или ацетата паллади .
Обыкновенно концентраци паллади на носителе составл ет 0,1-20 вес.%, хот возможны и более высокие и меньшие концентрации.
Примен емые в катализаторе соединени других, компонентов, т.е. мышь ка, сурьмы, висмута, теллура и селена, также не слишком ограничены , в основном могут быть использованы галогениды, нитраты, сульфаты, окиси и другие.
В качестве фосфоросодержащих соединений пригодны орто- и метафосфорна кислота, фосфаты щелочных и щелочноземельных металлов и так далее.
Хот диапазон действенного количества выдел ющихс на носител х соединений фосфора, мышь ка, сурьмы, висмута, теллура и селена широк, обыч но целесообразными вл ютс количества от 0,05 до 30 вес.%, преимущественно 0,05-15 вес.%.
В качестве носител дл катализатора могут быть использованы активированный уголь, силикагель, кремниева кислота, глинозем, глина, боксит, магнези , кизельгур, пемза и др. Носители активируют обычными способами , например, обработкой кислотами. Предпочтйтельньин вл етс применение активированного угл .
Процесс, согласно насто щему изобретению , можно осуществл ть непрерывным или периодическим путем с использованием неподвижного и псевдоожиженного сло катализатора.
Окись углерЬда можно вводить дл улучшени или продлени активности катализатора непрерывным или прерывным путем. Так, в пропускаемую исходную смесь бутадиена, кислорода и укеусной кислоты через определенный интервал времени можно добавл ть СО. Дл регенерации через контакт пропускают только СО. В случае непрерывного добавлени СО в исходную смесь расходна норма обычно составл ет 0,01-25 об.% в пересчете на примен емый бутадиен, предпочтительно 0,110 об.%.
Температуру процесса целесообразно поддерживать в пределах 120-150°С, давление 1-1,4 атм.
Пример 1. 250 ммоль (44,5 г) хлористого паллади и 32,5 ммоль (5,2 г) двуокиси теллура раствор ют в 2000 мл б н. сол ной кислоты; затем добавл ют 500 г активного угл (04 мм) и медленно упаривают досуха на вод ной бане. После дополнительной сушки (пропускание через контакт в течение 2 ч потока азота при 150°С) материал восстанавливают введением потока азота, газа, насыщенного при комнатной температуре метанолом, со скоростью 5 л/мин в течение 10ч при и в течение 3 ч при 400°С.
В каталитическую трубку с двойной рубашкой, диаметром 32 мм и длиной 50 см загружают 370 ммоль (144 г) полученного указанным образом контакта . При 130°С и давлении 1,4 атм ежечасно добавл ют 10,5 нл бутадиена, 10,5 нл кислорода и 250 мл уксусной кислоты. Уксусную кислоту нагревают в выпарном аппарате до i30°C и ввод т в виде пара.
Состав смеси газов, об.%: 8,9 O,,j; 8,9 бутадиена, а остаток - пар уксусной кислоты.
Каждый час осуществл ют отбор проб, из которых отгон ют целевой продукт; анализ дистилл та показывает свыше 99% диацетата бутендиола. Производительность через 4, 11 и 32 ч приведены в табл. 1.
Подученные смеси конденсируют, освобождают от низкокип щихс долей в ротационном испарителе и подвергают фракционированной перегонке при уменьшенном давлении.
Свойства полученных продуктов указаны в табл. 2.
Пример 2. Процесс ведут аналогично примеру 1, причем ежечасно при и давлении 1,45 атм добавл ют 10.,5 нл бутадиена, 10,5 нл кислорода, 1 нл СО и 250 мл уксусной кислоты.
Состав смеси газов, об.%: 8,8 O 8,8 бутадиена, 0,8 СО остаток - пар уксусной кислоты.
производительность показана в табл. 3.
Пример 3 (контрольный). 10 г катализатора из 0,1 вес.% паллади и 3,0 вес.% ацетата кали на окиси алюмини с поверхностью 30 Nvr помещают в реакционную колбу из закаленного стекла с внутренним диаметром 10 мм, после чего через реакционную трубу непрерывно пропускают газообразную смесь из 1,3-бутадиена , уксусной кислоты и кислорода в соотношении по объему 70:20:10 со со скоростью потока 3 л/Час при и атмосферном давлении. 5 Состав смеси газов, об.% 10 70 бутадиена; 20 уксусной кислоты, При этом образуютс 1,4-диацеток си-2-бутен, 3,4-диацетокси-1-бутен 1-ацетокси-1,3-бутадиен со скорость соответственно, 25, 2,5 и 13 г/л кат-ч г отработанный газ содержит 1,0 об. % COiТаблиц а 1 3 В табл. 4 показано вли ние температуры на производительность процесса . Последний осуществл ют аналогично примеру 1. Как виднО из результатов табл. 4, с повышением температуры производительность процесса падает.
г БЕДА/КГ контакта-ч г БАДА/л реакционного
Состав БЕД
Выход за врем , час
г БЕД/КГ контакта- ч
г БЕДА/Л реакционного пространства-ч
г БЕДА/Г паллади -ч
59
57,1
50
Таблица 2
Табли,ца 3
Claims (2)
1. Способ получени диацетатов бутвн-2-диола путем взаимодействи бутадиена, уксусной кислоты и кислорапа , вз того в количестве 1-60 мол, в пересчете на остальные исходные, в присутствии катализатора, содержащего 0,1-20 вес.% паллади и 0,0530 вес.% одного или нескольких элементов , вьбранных из группы фосфор, мьшь к, сурьма, селен, теллур, на носителе при 100-180 0, отличающийс тем, что, с целью Таблица 4
повышени скорости и селективности процесса, последний ведут в газовой фазе при давлении от атмосферного до 6 атм.
2. Способ ПОП.1, отличающийс тем, что процесс провод т в присутствии окиси углерода.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе
1.Выложенна за вка ФРГ
2200124, кл. С 07 С 69/16, 1970.
2.Выложенна за вка ФРГ
2217542, кл. С 07 С 69/16, 1972.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2421408A DE2421408A1 (de) | 1974-05-03 | 1974-05-03 | Verfahren zur herstellung von butendioldiacetaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU618033A3 true SU618033A3 (ru) | 1978-07-30 |
Family
ID=5914573
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU752128753A SU618033A3 (ru) | 1974-05-03 | 1975-04-30 | Способ получени диацетанов бутен2-диолов |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4038307A (ru) |
JP (1) | JPS50154204A (ru) |
AT (1) | AT339872B (ru) |
BE (1) | BE828588A (ru) |
CA (1) | CA1061361A (ru) |
DE (1) | DE2421408A1 (ru) |
FR (1) | FR2269518B3 (ru) |
GB (1) | GB1501004A (ru) |
IT (1) | IT1037825B (ru) |
NL (1) | NL7505032A (ru) |
SU (1) | SU618033A3 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4160115A (en) | 1977-09-22 | 1979-07-03 | Imperial Chemical Industries Limited | Process for the manufacture of butenediol |
US4121039A (en) * | 1977-09-26 | 1978-10-17 | Gaf Corporation | Process for producing an unsaturated glycol diester using a catalyst comprising palladium containing thorium as a promotor |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4827290B1 (ru) * | 1969-03-18 | 1973-08-21 | ||
DE2217452C3 (de) * | 1971-04-17 | 1978-03-16 | Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Tokio | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Diacyloxybuten-(2) |
JPS5212686B2 (ru) * | 1973-05-22 | 1977-04-08 |
-
1974
- 1974-05-03 DE DE2421408A patent/DE2421408A1/de not_active Withdrawn
-
1975
- 1975-04-28 NL NL7505032A patent/NL7505032A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-04-28 US US05/572,133 patent/US4038307A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-04-28 FR FR7513199A patent/FR2269518B3/fr not_active Expired
- 1975-04-30 SU SU752128753A patent/SU618033A3/ru active
- 1975-04-30 CA CA225,888A patent/CA1061361A/en not_active Expired
- 1975-04-30 BE BE155950A patent/BE828588A/xx unknown
- 1975-05-02 AT AT338975A patent/AT339872B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-05-02 IT IT22974/75A patent/IT1037825B/it active
- 1975-05-02 GB GB18368/75A patent/GB1501004A/en not_active Expired
- 1975-05-06 JP JP50053284A patent/JPS50154204A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7505032A (nl) | 1975-11-05 |
JPS50154204A (ru) | 1975-12-12 |
AT339872B (de) | 1977-11-10 |
CA1061361A (en) | 1979-08-28 |
FR2269518B3 (ru) | 1978-11-10 |
US4038307A (en) | 1977-07-26 |
IT1037825B (it) | 1979-11-20 |
GB1501004A (en) | 1978-02-15 |
BE828588A (fr) | 1975-10-30 |
FR2269518A1 (ru) | 1975-11-28 |
DE2421408A1 (de) | 1975-11-13 |
ATA338975A (de) | 1977-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Fisher et al. | Effects of zirconia promotion on the activity of Cu/SiO 2 for methanol synthesis from CO/H 2 and CO 2/H 2 | |
RU2437871C2 (ru) | Способ уменьшения концентрации альдегида в целевом потоке | |
RU2330004C2 (ru) | Способ окисления алкана, способ получения алкилкарбоксилата и алкенилкарбоксилата с выделением алкенов методом абсорбции, способ получения винилацетата с выделением этилена методом абсорбции | |
GB2082582A (en) | Process for continuously preparing a diester of oxalic acid | |
SU618033A3 (ru) | Способ получени диацетанов бутен2-диолов | |
CA1103271A (en) | Process for producing an unsaturated glycol diester using a catalyst comprising palladium containing thorium as a promotor | |
US3792086A (en) | Process for the preparation of acrylic and methacrylic acids | |
US4467109A (en) | Process for continuous preparation of diester of oxalic acid | |
JPH0393602A (ja) | 一酸化炭素の選択的除去方法 | |
RU2315033C2 (ru) | Способ получения алкенилкарбоксилата (варианты) или алкилкарбоксилата | |
US4507494A (en) | Process for the production of a diester of oxalic acid | |
US5177254A (en) | Method for producing an unsaturated glycol diester | |
US3658888A (en) | Process for preparing vinyl acetate | |
US3758551A (en) | Process for the preparation of acrylate and methacrylate esters | |
JP2519976B2 (ja) | 含酸素化合物の製造方法 | |
JPS5929054B2 (ja) | 「さく」酸ビニルの製法 | |
US4122285A (en) | Manufacture of butenediol diacetate | |
US3547983A (en) | Preparation of unsaturated esters | |
US3766179A (en) | Cyclization process | |
JPS6113689B2 (ru) | ||
US3379780A (en) | Fluorination process | |
CA1055519A (en) | Manufacture of butenediol diacetates | |
KR910003426B1 (ko) | 옥살산의 디에스테르의 제조방법 | |
JPH0242815B2 (ru) | ||
EP0031530B1 (en) | Process for producing pyrogallol |