SU614101A1 - Способ получени -ди(изопропил) -2,3,3-трихлораллилтиолкарбамата - Google Patents

Description

пропил)- ,3,3-трихлораллилтиолкар бамата, 66-77%, счита  на наиболее дефицитный исходный компонент - хлорид 12J .

Несмотр  на более эысокий выход продукта этот способ все же имеет р д недостатков

высока  температура (до ) и длительность (4-7 ч) конденсации соли тиолкарбами.новой кислоты с хлоридом

применение избытка более дефицитного труднорегенерируемого исходного компонента-алл льного хлоруглеводорода;

необходимость отпарки избыточного хлорида.длительный нагреванием продукта при 90-95 0/12 мм рт.ст.

Целью изобретени   вл етс  повышение выхода и интенсификаци  процесса .

Поставленна  цель достигаетс  способом получени  N,N -ди(изопропил)- S-2,3,3-трихлораллилтиолкарбсшлата, состо щим во взаимодействии сероокиси углеройа, диизопропиламина и водного раствора гидроокиси натри  при температуре 0-5°С и рН 13,5-10,7 с последующей конденсацией образующейс  нат риевой соли M,N -ди(изопропил)-тиолка баминовой кислоты с 1,1,2,3-тетрахлорпропенсад при температуре 5-10 С, рН 10,7-8,5 и соотношении 1,25:1 и выделением целевого продудста отпаркой под вакуумом при 110150 С в течение 2-3 мин,

Отличительным признаком способа  вл етс  то, что натриевую соль N, М -ди(изопропил)-тиолкарбаминоБой кислоты получают при рН 13, конденсацию с хлоридом осущестЕл шт при рН 10,7-8,5 и соотношении Ij25sl и отпарку веЛут при 11:0-150®С з течение 2-3 мин.

Желательнос целью расширени  сырьевой базы использовать техническую сероокись углерода.

Проведение процесса таким образом позвол ет исполь-зовать разбавленную, даже абгазную, сероокись углерода с переменной во времени концентрацией, исключает необходимость взвешивани  реактора и возможность надо- или передозировки сероокиси углерода и разложени  соли. Этому же способствует применение концентрированных растворов исходных реагентов (10%-ной щелочи).

Благодар  проведению конденсации при 5-10®С в заданном интервале значений рН 10,7-8,5 в 3 раза (до 1,52 ч) сокргицаетс  врем  конденсации натриевой соли ди(изопропил)-тиолкарбаминовой кислоты с 1,1,2,3-тетрахлорпропенсж , снижаетс  степень гидролитического распада продукта.

Применение избытка соли приводит к увеличению конверсии хлорида.

Выход (до 90-95%) и качество ut.-..eвого продукта улучшаетс ,

Пример. В реактор интенсивного смешени , снабженный винтовым перемешиваю{цим устройством, введенным через дно аппарата, охлаждаемым диффузором, рубашкой охлаждени  и датчиком рН-метра, загружают 45,2 кг 10%-ного раствора гидроокиси натри  (0,113 кг-моль). При охлаждении и перемешивании ввод т 13,2 кг диизопропиламина (0,131 кг-моль), рН 13,5. При пропускают в амино-щелочную смесь 70-90%-ную сероокись углерода (остальное окись углерода) до рН 10,7, соответствующего моменту окончани  образовани  натриевой соли N,N -ди (изопропил)-тиолкарбаминовой (0,113+0.131.,. ,J--0 ,122 кг-моль). В

течение 5-1(Г мин добавл ют 18 кг 97,5%-ного 1,1,2,3-тетрахлорпропена (0,0975 кг-моль), то есть соль берут в избытке по отношению к хлориду. Отношение соль ; хлорид - 0,122 :

S 0,0975 1,25 мол. Перемешивают при 5-10°С, через 1 ч 30 мин рН 8,5. Параллельно отбирают пробы на полноту прохождени  реакции по содержанию иона хлора в водном слое. Через 1 ч

30 мин содержание иона хлора стабилизируетс  и соответствует 93%-ному превращению хлорида. После разделени  слоев, промЕЛвки органического сло  водой при 30-35 С органический слой

направл ют на отправку воды и остатка хлорида на роторном пленочном испарителе (температура стенки 110-150 С, остаточное давление 20-150 мм рт.ст.) Выход 97,5%-ного продукта 28,3 кг (93% на исходный 1,1,2,3-тетрахлорлропен )

Проведение процесса таким образом позвол ет значительно увеличи-ть нагрузку , на аппаратуру, ускорить процесс, повысить выход до 90-95%. В результате проведенных исследований установлено , что получение N,N -ди(изопропил)-тиолкарбамата натри  надо вести при рН 13,5-10,7. Расширение интервала до рН 10 (дальнейшим пропусканием

сероокиси углерода) снижает выход

с 90,1 до 69,5%, а получение соли при рН 13,5-9р5 снижает выход продукта до 43,5%.

Одновременно нижний допустимый предел значений рН может служить критерием , по которому суд т об окончании процесса, что облегчает его контроль . Кроме того, это дает возможность использовать сероокись углерода

мен ющегос  состава, т.е. такую, котора  образуетс  в процессе ее получени  без дополнительной очистки, Применеюие избытка соли повьаиает конверсию хлорида (наиболее дефицитного

кс понента) .

Проведение отпарки всхцы и малых количеств остаточного 1,1,2,3-тетрахлорпропена в пленке позвол ет уменьшить врем  контакта продукта с нагретой поверхностью (до 2-3 мин вместо 3ч), повысить температуру отпарки, применить менее глубокий вакуум, ускорить процесс отпарки.

Claims (2)

1. Способ получени  N,H -ди(изопропил ),3-трихлораллилтиолкарбамата взаимодействием сероокиси углерода , диизопропиламина и водного раствора гидроокиси натри  при с последующей конденсацией образующейс  натриевой соли N,N -ди(изопропил)-тиолкарбаминовой кислоты с 1,1,2,3-тетрахлорпропеном при 5-10°С и вьщелением целевого продукта отпаркой под вакуумом, отличагошийс  тем, что, с целью повышени  выхола и интенсификации процесса, натриевую сольЫ.М -ди{изопропил)-тиолкарбами1НОВОЙ кислоты получают при рН 13,510 ,7, конденсацию с хлоридом осуществл ют при рН 10,7-8,5 при соотношении 1,25:1 и отпарку ведут при 110ISO C в течение 2-3 мин.

2. Способ по п.1, о т л и-ч а юш И и с   тем, что,с целью расширени  сырьевой базы, используют техническую сероокись углерода.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

1.Патент Великобритании 882110, кл. с 2 с, 1961.

2.Патент США № 3.1-67.571, кл. 260-65, 1965.