SU598569A3 - Способ получени отвержденной смолы - Google Patents

Description

V: .„; . . 1 : ;,. . ;; .

Изобретение относитс  к области получени  отверждешйЛ смол, в частности отверждеюплх смол, обнаруживающих искпючитепь1ую огнвстоЯкость, теплостойкость; электрическую прочность, меха1 ическуюрпроч1грсть и химическую стойкость.

Известен способ попучегш  сшитых полимерных смол путем полимериэашш ароматических соединений, содержащих аппильные или метаппильнь е группы, в присутствии ини циатора свободных радикапов С.

Недостаток способа заключаетс  в том, что смолы, полученные по известному способу , да обладают высокой геплостойкостыО|г огнэстойкостью и химической стойкостью

Цепь изобретени  - п элуче|«е полимеров с высокими физико-механическими свойствами и химической стойкостью.

Эта цель достигаетс  тем, что в качества исходных соединений используют алпиповые ипи металлиповые сложные эфиры нафтапннкарбо}ювой кислоты общей формулы

(1) jfY CeooeHed-B СНгУт.

где - водород, ипи СН.,

R - алкип с 1-6 атомами угпорода 1«2-4,

П « О-4, причем при Itf - 2 две COOCH/)CR СИ- наход тс  в положении 1,5; 2,В;, 2,7j

шш пред полимеры указанных шшиловых ти. металпи овых з(||иров с m 2 н среддачиспооым мопокуп рзтым весом 100О-5ОООО   йодным «шелом 30-90}

ти смесь указашгых аллиловых метамлкпоЬых сложных аФиров ii их щуоапсчтмвров; илисмесь указанных ,иых ипи мэтаплиловых- сложных э4иров и/ипи их продполимеров с-1енасыщо111Пз1м оргшшчсокнм мономером ипи понимером, выбра)пш1м из трупПЬ1 , состо щей из дипплиловых или димегаппнловых сложных эфиров фтопевых киспотр прадполпмеров указанных диаллпповых н ди жэгаплиповых сложных зфиров фтапевых кислсуг 1 2-полибутадиеновых смоп, оргшюишнсштоксановых смол, содержшшос випнль гые гругьпы , смол виюшьных эфиров, лепосышешых полиэфиров, причем содержа1П10 леипсышонных мономеров или пппнмера состпвлет О30 цэсД-., ьр8Н(ущест1й Ико 0-1S вес.% от г.бг ого r-sca исходной полимеризующей смеси, KpoMs тогОе процесс осуществл ют в приггйгпг jmnonTralenfl. Огкерждеитгьге смопы, полученные по предпегазмокО спосо -про вл ют крайне зысоку ,о тегтостойсость и огнестойкость, что позволшт клесси(|йцирова-гь их как электроло ол;;ци онщ-ле fv QTepaanbi приблизительно класса И (18О°С)/ . 1-1сходнь№лгГ мытерийлами , использованныMii п npoueccej    ютс  сэтожныёапзашовыэ зфиры нофталинкарбоновой кислоты 11 продукты п};едварительной полимеризации с -1о;кньп: дислп повых ефнров нафталиндикарбоисвой киепотУ .; Примерами алпиповых зфиров НЕК}) тйпкикарбоиовЬй кислоты  вл ютс  соли .1,5-2 ,6.-- и 2,7-диаппипнвфтопижарбоиовой кис«оуы , сши IjS-a e-. и 2,7- диметиппилкафршиидщарбоновой KHCHO I, сложные дналпипоБые эфиры 1-мет.и.д-2,б-иафтапиндикарбоновь х лислот,;, спожгше днмеатшовые эФирь 1-кэтш1- 2э6,нс1фТшивдикарбоноповых кнспотJ СПожньте гриЕтгпиловые афйрй 1,2,в-наф та;1ннтрцкарбриовь1лкиспот ,;тетраедпипов 1|| 3/Bj 7- и 2,Sj eV 7 -нафтапин-. карбоковых, кислот .,.:-/.. . . Из : «зйсп а указанных. Сложных эф1 ров -предгюч 1тедьнь1ми  впшотс  cjioiKHbie ди)зппиповые эфиры 1( 6 - 2,8- л .В0фтапйидик,ар боковых-кйспсг спорные, тетрааплиповыв .йпикгетракарбоновьвс.киспот и диметйтш повые эфиры .1,6-2,6-,.и 2 йафттйндйкар6с новь с1ки зг10т, в-TOKf чио 510 спожзше дйалпиповые эфиры.2,6- и 2,7нЕфтэливдикарбоновых кислот и сложные татрааппклбвые эфнры 1,3,5,7-нафталинтетракарбоиовых кицпот,: ... В этом oraicajfflW продукт предварительной пол име риз ации сложного диаллилового эфира нафтапйжикарбоновой кислоты определ етс . ка1сгищей1-1ый, в основном, полимер со средчн:м модекул рнь1м весом 1ООО-5ОООО и d йэдлым числом 30-90, получаемый частич ной полимеризацией сложного дишлилопого эфира н афт ал ивдик ар боковойкис лоты любым зваст11ым способом, других .сложных аплило вых эфироЬа ВИНИЛОВЫХ мономвров и им подоб1 ыха ДО «aiioro . состо ш , еще имеетс  остаточна  ненасущённость и сохран ютс  плавкость и термоппастичность, Предпочтитепьныкл продукта1ли предвари/гепьной полимеризации  вл зотс  те, у которых средний мопекуп рный вес составл ет 2000-20000, а йодное число 40-80, что обь сн етс  )-ос благопри тными показател ми текучести и отшрждаемости. Пригодные сотасио изобретеш к продукты предвйрнтельной попнмеризацни легко могут быть попучены нагреванием сложного днаппилового эфнра нафталиндикарбоновой кислоты в присутствии или в отсутствии растворител , в гфисутствии радиального и}тциатора , С)гспендирова1гием рэакциошюй cinecH . до того, как наступает жепатишэаци . системы , иными словами, обычно, когда потре&1 ,етс  приблизительно 5-50% сложногодиалпилового эфирр, и удапешем дапрореагировавших соединений и растворител  из реакционной смеси. К числу примеров растворителей, пригодных дл  разбавлени  слож ьго диаллилового эфира нафтолиндикарбоновой кислоты до предваритепьной полимеризации, относ тс  1Л1эшив вчифатические спиртъ ш менее чем с 5 угперодными атомами; ароматические утеводороды , тект как бензол, толуол, ксилол, эпотбензол , изопропилбанзол, гексилбензол, ношлбензол , додешшбензоп, октадифилбензоп, дидеципбеизоа и им подобные; низшие апнфатическйо кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетов и меПотизобутилкетон) насыщенные или шнасы1деш1ые алифатические альдегиды с 2-6 углеродными атомами ипи их пронэводные , такие каг. ацетальдегид, параацетапьг дегид, пропиональдегид, к -бутилальдегид, иаобутвлальдегид, м -ваперальдешд, |t капррнапьдегид крогональдегид и им подобныв} аамешевные или жзамешешше соедн неи   бвнаипового типа, такие как бензипо- вый спирт, метипбензил оный «спирт, димвтил .бензиловый спирт, изопропипбензиловый. спирт рртрхпорбензиповый спирт, парахлорбензило ,вый спирт, димётилбензилхлорид и им подоб-. ныв; и другие ароматические соедидат  такие как хлорбензол, коричный спирт, циенбензол и тетрагидронас|угалин} кроме rotxi, че1ъ1реххлористый углерод и им подобные, Скорость реакции и свойства продуктов предрарительной полимеризации легко могут управл тьс  (контролиррватьс ) выбором типов и количества раствррителей. В качестве радикальн з1Х инициаторов могут быть использованы органические переки .си, paKjie как пе рекись бензоила, трет-бутилдарбэнзоат , перекись дикумила, перекись лауроила , перекись кетилэтилкетона, перекись циклогексанона, гидроперекись трет-бутила, гидроперекись кумопа, перекись ди-тре- -бутил а и перекись ди-трет-амила; могут быть использованы азосоедижни , такие как 2,21-азо-бис-кзобутиро1ШТрил и многие другие ;рданаковой стёпеш эф4екП1В1а.1е соэдинени . Нормально эти вещества пригодны дл  использовани  в качестве инициаторов, будучи вз ты в количестве 0,О5-5% по весу к мономеру. Предпочтительным  вл етс  проведение предраригеньной поликеризации при 75-200°С но эта температурна  область }ю  вл етс  строго фб затепьной   нахот1тс  в ЭПЕЯСТ: мости от П п Q роди к ал ь кого и ш ЦП втор а и от растворителей н разбавнгег.ей (eoin TaKOiitje прик1енлютс ),Реа-сцию удобно провсшсть при 8Q-140°C, пред почтительно при 90-120°С. Давпенпе при реакции может впрьиропотьс  в широких пределах, но 17реппочтнтельно реакци  проводитс  1фн дпапевин Врем , .{еобходнмое дл  заиершешд  реакции , будет различно в зависимости от лримегешшсс условий реакции. До нпстугша1П1  желатиш1зации реакционной слгаси реакци  находитс  во взпршенном сос1чз нии; нп реакцто можно воздействовать, например, посредством пощже1П   температуры рэакционной смеси или удапешг  прореагироппвшего вещестзо, Непрэреагировашиий и ноnpopear .ipOBQBiiDin июгциатор отде/- ют от рпстворнтеп  путем, например, удалени   етучт компонэнтов из продукта предварительной попвмэризадии или чзьчочешиг (экстрагирова1 ч ) нэпрореагировавшзго мономера подход щим растворителем,. В качестве экстрагирующего агента дл  растБОреш1  и удаде 1и  JienpopeanfpOBaBinei-чз мономера из продукта реакции предоаритепьной полимеризации, содержащего продукт прод верительной полимеризации и шпрореагировав ший мономер, мс ГУ т использоватьс  низшие иасыщенмые алифатические одноатом1ые спирты , например метшгол, этанол, if-пропанол, иэопропаноп, 11-;бутаноп, изобутаноп, вторичный бутшюп и им noAoGitbie соеди11е)ш ; алифатические угпеЬодороды, такие как н-гексшц н-гептан, н-октан, циклопентан, цикпогексан, и им подобные соедиш1ш , также апи| атическиа кетозш, такие как ацстоц, мегилэтилк тон , диэт1ткетон, мет ил изобу тип кетой и им подоб){ыё соедишни , Одноатомные спирты ле  вл ютс  растворител ми продуктов предварительной полимеризации , содержащихс  в продукте реакции предварительной (еризации, но ведут себ  как растЕОритепи по отношенюо к )ienp6реагировавшему мономеру, а в известных случа х к растворителю или к добавкам, содержащимс  в продуктереакции предварительной полимеризации. Поэтому после добавки такого экстрагирующего агента система ко может быть разделена на фазу однпатомного спирта, содержащую непрореагировавщий мономер и фазу продукта предварительгной полимеризации, содержаиою одноатомный спирт,5 Экстрагирование осуществл етс  смеш ванием экстр агирующего агента, например одноатрмнрго спирта с твердым или жидким продуктом реакции предварительной подимеР1зации , С развитием экстрагировани  непро-б роагирооггаигего моио А-ра (п из сстиых спуча х такл-м экстрприро- апи  р.тсп.лс.ригол приме 1 эттого лит оцмоптомшим спиртом в зкость фпзъ иродуктп пре вориТйльно 11ог.л 0риэаиии воз1)лстгх.1г, зптрудНЯЯ ПОрОЧ 1МИПйП31Не, Поэтому {XMsOMXMt/lJTirCH ироводигь зкстрлгирогзплпо при iiafpODmaiH дл  .ii. i;pL nyKTn npjnpnpHixinbHon iionuf.foptionmi u жидкогт cocTo isniif. Обычно дп  c.vic-iuuunniin к лрсцоссе SKCTрйгировпПгл лри ла ;чОтс  оОорупопшсио дл  }цп,юрыв)1ого. pfi3Ntani.iba}U H, гцюднютшченпое дн  i;,bu:oieoni 3ic ix БОШООТВ, Тпкоо оСх удо1 пнпс имост иилшлричоскую форму , причем CTn i;ioiinp)ii,ia кортоо S neGojibшикг ппзором oxi.uvrbin.vr быстро нрпишюишйсп ротор, То.л но woi.jL, , что при желазпт могут iipiiNfuHMTtjOn и rtjjyri : Tiinivi экстрнк1нонного обопудоБпии . .,. Фпзп продукта ио/и:Орит-опьт1оП гюлиморизпции , ИЛБЛОЧОПИМЯ из эксгрпкторп, находитс  п csioGouno текучем жидкостном состо гпги ID состо 1пи4 м гкого Т1.ердого го° )( образует отдельный споП от экстракта. что позвол ет ссушествить ое пыдолонио простым )эаздсле,пюм диух iiaa. Вьтелоинап фаза продукта продлнритолыюП попиморйзацтш переводитс  в тгзердоо тело охлалсдониом размалыооотс , нрокатываотс  iiiin граггупируетс  и проврсшюотсп в неклейкое ющэст во посредством удатешш остоточиого экстроntpyjoHiero агента сушкоА. Экстрагирующий и мопомер могут быть выделены из экстракта отдельно. к системе Н1эедвзрительной юииморнзацц сложнсго дкплпилоцого oitiiipn raijiTfyiuibдикарбо} (овой кислоты могут добпгш тьс  различные доОпвки. Это зппчит, что дл  контрол  и упрагшони  скоростью полиморпзацхне молекул рным иосом продукт/, рпсиределоjniOM мопокул рных Бссои и т, 1г,, дл  предотвращени  желат1пп1ров,111и  или дл  модифицировани  ПРОПуКТП П ОДвирИТОПЬЛОЙ ПОПНлЖЭризации до или во нроиосса irfxiuunpiiт-ельной но)1и.1Оризааии Moivr аобп1.ч  тьсп кдаталлооргапичоскио соодинони , рпаикштьпыо рафи шру1ош;1е добавки и друпго кющоствп. В частности, иригодлыми мьт лпоорг пнческикш соод1П лп: каг лл  укпппниой цепи нышютс  спедупшие: опопооргошгчоск-ме ссюдилонн , такие как тетрлпутидСлоно, пиухх.чормстое ди6утипо;1О|Ю, nsivxCfKJMiicitx:: ди13у сил олово , хлоруксусное ) Днухлпотпт дибуптодовп, inoiv;; опок пел aj циПучИпопоцО} дилаурат либутилплсл)М, riifoonaofir диирог1р(: штолово , ( 1к1} глм-:Т ш(ппп. ди||«};ОЛДТ ДИбуТИЛОЛ ЛХ, ХЛО| Л1СТ;.Э TpItsrjI.lOilOBOj, бромистое .);i i;i:j;i;)4j, глористпС rpulio- нилопово, хпорпстое гр 1оп..;гм, vrpK бутил олово) гексегидрогриаэин-2в -триогц. окись бис-трибутилопова, окись ;/тклоиОвй. сершгсгое дипрогош on ОБО, окись дпбутклопова.; серзшсгое окгилопово и гидроокись грнбенэтшопова свшщовоорганичрские coojiHjKnnfHj такие кшс тетраэтипсвинец тет|: )л.т,о (Пг;исви}юцз хпористйй тримегилсвЙ15ец8 лпорисгый три и прош1лсвинец, гидроокись Тлтфоьклсвитага и им поаоб 1ые, германийорг; .хиь- -:эс1с158 сседи1531П1:Я||Токие как тетраэтилт-етрафенипгерма1ШЙ9 триэтилбромиий ди-н-пропипднхлоргермоний , метипгр1 1одгарма шй и гексаметипдигермшшй, ПоseoKbfG рафидшрукзщие добавки представл ют собой токже спедунэщие соединени ; хиноны, такие как йарабекзохкнон, хлор нил, антра XvUiOH н фенантршскнон; ароматичесаие попи|-идроксиль31Ь е соедишни ,. такие как пар&гр-етич )ьый %ткикатехин, ггэдрохиноНе резсрЦИК и кЕт-ехии| ароматические ннтросоедюЮ ш«в тскиа как м-дин тробензоп, 254--диниТ ротопуол и тр по1трофеиоп5 ароматические юггросоади гени  такие кчк нитробензол и нитрозо--бета -нафт5Л| аромгатичаскиа аминосое г инели г такие «сак метютанилин, дарафенилен днаыкн к Н 9 М S М ( N -тетраэтипjTapaqjamneHaKaMiiHl сероорганические .соедиHGiniHs такие как двухсарнистый тетрамитипTsrypaj-ij двухсершст;Ь й дитиобензоип Я jH -дигопгеттрн- и тетрасупьфиды, Копичесуво добадок метаппсюрганических сс здшгений состаатедт обычно 0,03-5%, а количество радккапькьк добавок Oj01-.l% от веса мопсьерОБв нъ1й способ осуществл етс  полимериsaLUei одного или иэсколькич у:саз&нных с .б зых аппповь;х эфиров нафталинкарбоновых кислот nntt продуктов предварительной попим ркзсздкн сложизк диаппиповых эфиров нафтап ПгДикарбоновых кислот до получени  отверждеггаой смопы Рекокдандуетс  полимеризовать один или более сдожхаых алпиповых эфиров .нофтвдингкарболовых киспот совместнЪ -с продуктом, нрэдварк7елькой полимеризации сложных диаипшюЕых эфнров г1афгшичдикарбоновых кисnoTj noTOiviy/ что депосредственна  полимери заци  мономеров в откержденпые смолы час то дел ает продукт неоднородным и мапоудов петворигсп зНь2м по механическим свойствам в сипу несо фшештва отоэрлсдени  ши боль шой усадки. Огверждо.нные продукты с превосходиой однородиостью (гомогенностью) и ж. подвертке иные деформацил можно легко попуч гть при использовазгии указанной MSTOднки ,, - При попнмериэацпи не менее чем одного из cnojiiKbiK гшлиловых эфнров нофтаг ивдикар бр1{0йой кислоты н продукта предварительной по/ кцеризаци:1 сложных диаппилосых эфкров нафтапиидикарбоноБых кислот, ко; Нчс:„гвениоь: соот}юшение двух исходных компонентов может варьироватьс  в шир ких пределах, но прегпочтительло1Ю .более чем 5О частей по весу первого-используетс  на 100 частей по весу продукта предварительной полимеризации , так как при этом снижаетс  усадка при формировании полученных отвержненных продуктов. Допустимо также совместное использование меньших количеств других сопопимериауемых мономеров одного или нескольких, или другого полимера при П1)лимеризации одного или юскольких сложных еллиловыхэ4)иров нафтапинкарбоновой кислоты и/или продукта предварительной полимеризации сложного диаллипового эфира нафталиндикарбоновой кислоты до состо ни  отвержденной смолы. Количество такого незначительного компонента не доджно превышать 30 вес.%, прецпочтитель1Ю 15 Бес.% от всего исходного материала. К таким мономерам и полимерам, пригооным в качестве второстепенна компонентов. относ тс  виниловые мономеры, такие кок акрипонитрил, стирол,, винилтолуол, хлорсти- роп, альфа-метилстироп, трет-бутилстирол, дивинил бензол, метип-метакрилат, метил акрипаг , этипакрипат, винипацетат и другие; сложные диаллнловь1е эфнры и сложные диметилаплиповые эфиры пвухосновнь1х кислот, таких как сртрфтагюпа , изоф алева , терэфтаюва , метилортофталева , 4-метилизофталева , метил те рефталев а , транс- h цис-ч ексагидроортофталева , транс- к цис-гексагидроизофтЕлева , транс- и цис-гексагтщротерефгалева , дифенилметрдикарбонова , пифенилкарбонова ,дифёнипсульфондинарбонова .малеинова , фумарова , себацинова  и адипинова  кислоты; продукты предварительной полимеризации сложных диаллиповых 1ти димети аллиловых эфиров двухосновных кислот; сложные моноаллиловые эфиры одноосновных кислот ,такиекак аллилбензоат, аллилк етакрипат , аллилнафтоат и им подобные сложные полиаллиловые эфкры, такие как триаллиптриметилат , триаллилцианурат, триаллилизоцианурат и триаллилфосфат, 1,2- и 1,4-полибутадиен| ненасыщенные полиэфиры; органополисилоксаНы , содержащие виниловью группы; и смоли из сложных виниловых эфиров, Упомина емые здесь смолы из сложных виниловых эфиров означают полимеры, содержащие решстивНые 1енасыще1шые группы и сложноэф11рные группы у боковых цепей или у замыко ВИЯ и не содержащие сложноэфирного звена в главных цеп х. Прик$ерами таких полимеров могут быть эпоксидные смолы, модифицированию акриловой группой, нозолачные смоль, модифицированные акриловой группой

и сополимеры метилметокртото и апл шметакрил та .

Упом нутые сопопимериауемые монокюры и полимеры могут быть сополимеркэованы в течеше предварительной полимеризации слож ного ди ал лил оаого эфира нафтапплоткарбоиово кислоты с образова1В1ем продуктов предварительной полимериаации сложных длолпиповых эфиров нафтапинднкарбоновой кислоты и одного или юсколы:их монокеров или полик«ров.

Дл  улучшени  форкогсмостц указанных смол и других ifx свойств woryT по жепаinoo вводитьс  также и другие добавки, та кие как наполнители, разделительные агенты , ускорители полимеризации нлк замедлители (тормоз щие агенты), стабтизаторы, пигменты и т. п. в так1а количест1зеш)их пределах, в которых их присутствие i:e ухудшает свойств целевых отвержден1(ых смол,

полезных неорганическтс наполкнтелей  плгоотс  слюда асбест, стекл 5Ьный порошок, кремнезем, гпнна Ширазу; вулканический шпол, скоплешш которого встречаютс  в префектуре Кагошима, HiToни ), двуокись тнтшга, окись мапш , глиноаем , углекислый капьииЛ, асбестовое волокио , кремшевое волОкцо, стекловолокно, волокно силикатных стекол, глн юземнае волокно , угольное волокно, волокно бора, бориллиевое волокно, чешуйчатое волокло и вискер {ус). Эти наполшггели могут обрабатыватьс  св зующим агентом силанового типа, таким , как винилтриэтоксисипан, гамма-матакрнлоксипропилтриметоксисилан н гамма-тицидоксипропил-л-триметоксисилан .

В качестве пригодных оргашсческих наг полнителей могут быть назва|гы такжэ следуюш№: полиэтилен, полипропилен, попивинипхлорид , попивтшлфторид, полиметипметакрилот , алифатические и ароматические поли- амиды, пЬпиикЬ ды, полиэфиримиды, полиамидамиды , акртовые попимеры,полиэфиры, такие, как попнэтолентерефталат,хлопок и М1скозное волокно.

В качестве внутрешего разделительного агента могут успешно использоватьс  стеаринова , пауринова  кислота и loc металлаческве сопи.

Упом нутые наполнители и разделительные агенты нормально используютс  в колн-честг , да превышающем 5 вес.% на I вес.ч. сложного аллилового эфира на({)таг|И1П4арбоновой кислоты и/или продукта предваритепыюй полимеризации сложного диаппилового зфира нафталиндакарбоновой кислоты.

Поскольку свойства Hanoniaite7ieA влиутот на свойства отверждешюго пролукга, тип в количество наполнител  определ ют в соогветствии с намеченными свойствамп целевого продукта. Так, наприкюр, если требуетс ,

чтобы продукт обпчДЯ СХГООО tibtCOKort Г.МЦ1(стоПкостью , го иаибипсе иршчшти iseoprnmiчесюю ПП1ЮТЯЯТСПИ илип.мтлск:то:1к11о оргаштчсские паг1ач11)1тчэпи, такие кпк чачимппш тоР11Д5 поппбутадиои, (1рок(пгпчос:ою. (ДЫ nonHKNTiabi, naiKaNiunoiiMarsb и п«П 9|5иримидь Упомп1 тые добавки могут быть прикюш нъ к продукту продвпритолыюЯ пол1т Mopuaaiuns сложш-ьх дидапнпопых гфнроп )Ш(| таливдикпрбоиог ой кислоты. Тпкоэ прикгешипп ) Die можег проводитьс  hfOKpijN luu cyxWM способом или D рпсгогаво. Так, KQitpiuvropj о мокром процессе продукт продпаритолыюй

ПОЛаМОрИЗПни ptiCTBOpqiOT П OprninSlOCKOM

растпоритоло, что пазпо лет пепчо получать roMoreinujie смеси. С этоП цолыа могут использовитьс , например, аромат)1ческио упловодороды , такие как бепзоп и тадуол; нотоны , например ацегои и мс5тнлкотон, и сложitbio эфиры }ai3uiHx карболовых кис-ют, такие как эт глш1етат. Очовтэдно, что этгг ростворители мот-ут испольоовптьсп в вида смошш ных растворителей.

Дл  повышени  скорости пм1иморизаи1ж или по1П жо5П15 температуры понимернзашш с успехом MoriT примен тьс  ускрритоп пс ликюразацни , В качестве ускорптелеЛ весьма успешно могут прпмоппчьсп оргапокобольтопыо соеди1еш1 , такие как лафтонот кобальта, окгснат кобальта н им подобные, ArejfTbi, аадержиапющие поллморизащоо,  алпютс , с другой сторошлг з4Ц-екг1Ш1Г 1 мн дл  упрпвлош   скоростью полимериапчии и обеспечат одпородпости продукта. С этой целью могут использопатьс , лаприхдар, шдрохипон , H-npominrainaT (спожиыЛ н-пропиловый эфир галлооой кислоты), napa-GeiioO - хиноз, двухсериистьп тетрпметилтиурам, парометокс1г4онсл и другие. Могут примо)ытьсй также мегалпооргаинческне сооди18Э1П1 , которые считаютс  пригодиыкш гиг  puaKUHil пред вари тепы гай попимеризации,

Отверждонные смолы, пслучеюью в соотватстыга с изббретешгем, могут под 50ргагьс  перемешисаш ю, папрккюр, в порошкообразном состо шги с од)им или .несколькими нсход)гымй мономерами и/или прод ктом п;.х дварителыюй пол и MQ риз шик, причем oini слова могут использоватьс  совк.астыо дгш полимеризации и получешш оТЕзорждеююй смолы , 1В этом случаю могут быть получеша отверждеш1ые продуктьг исключигспыю высокой гeшIOCтoйкocтv(,

Такие распыленные оп.юрждениыо смопы могут быть полупопы пормШ1Ы ык(И приемаМТ , как оппсьшачось рпюе, предельно прсхзто так как мотюмеры иригодпы дл  ислош.зоцгьни  и в этом случ.зп пыдопеглю п;ю укгов предваригельпо. попиьоризпциь- лэ обизитопьно , Проиедогае х акнии полимеччи агипг в при сутствии мелко раэдроблеллых напопгштелей таких как уг ек слый кдаьций кремшкнспый копьцийг Kpaivii-jaseM и глина значительно об лоп.ггзг растп шенне образующейс  отваржденijoft смолы. Полученна  таким образом порошкообразНОЯ оГ1-5ей,кдвшш  скгопа содержит пр-гдпоsTDianbKo 5 ОнасьЕцеш1ые остаточные соедиKD asHj растворима  в кетонах ч.аеть которы С мвгйе 10% по весу ко отношеншог к весу кслодногс магериала. Она испопьз-уетс  в ко п ГГ8СТ1зеиньгх соот5юшею{ х до 20 крат5й,х (О„3-20) по весу предпочтительно в 1-10. кратных количастввх по, песу по отношению по всему составу отвержддамой смопы состо щей из сложного 34Hpa нафтшинкарболойокис 1ого продукт-а предварительной .попимернэации сдожного диачлшового эфира нафтапвкзднкарбоновой кислоты, По.другозугу варианту сложный аппипоаый .эфир нафтБлншсарбозювой кислота к/ип  продукт п}:)едвари№пькой полимеризации сложного диакпккорого зфира Н1зфтйпивдн:карбой;овой кислоты css iiamaoT с давасьпщешЕЬгм кши эфиром н смесь попнмер зутэ в  рисугствии &ошциаторо. радикшьной-пошикдаризакнйо , КИМ fjyтем,-.подобно нрй-Бвдекной гугетойше могут бь5ть получены от&зрлщши&1& смолы :с исг.П1очите«ышг«г 1 енектрическкмн свойст-. .8.ме%ш-пгюской проч1юстью хкг жческой. сгойкостыое а -тшсже с высокой tepiocfofi«костыоо . , . 3 .©г-омсйучш со агшйловыми и. HponyKTaivfii предваритеиьной по .акк-гэрнзйщ-ш спожнох-о дншпилового йфвра могут быть со бдимеризрвагаь другие -osoj-KiviepHayeMbie моном8р ы й попимв|5ь8р поаоб|гьш указаша.м В качестве таких сош й ерй эуюшлх к;ок1иошнт ов успешно быть иримэ}-в ы мокомерЫр нормально используемые Е качестве структурирующего агзнта СаганTSj обуспоБПИвиощего образование сетчатой ;оти пространствагжой структуры) нэнасыщен ной полиэфирной cj,fonbJ5тание как стирсэтэ BEUBinTOiiyDns хпорстироп апьфй ыетилстрол8 трач-бугипстз ролг дивидапбензопэ кс-ти-лмегакри ат матшакрипаТг атипакрипат вкшиацота г , диапшшфтшаГ, диаппилизофтапат, im Ёгтйп та рафтал , шг тшш, В соответствни с изобретекшем полнмерИ . 38ЦИЯ котЕерлсдеше осу1дествлшотсй пибо В-йгреваннем соответстввШ Ь М образом полу- чечпюго исходногчз материала в присутствии свобо кого радакальиого ишциатора;, клн его обпучекпем светом, раднош тиБ1шми пучами 11учкор4 эпектроиов. В ijacTUocTHg Отверждение и формоваиш cMOjibj MoxiKO проводить следующим образом Ошноку ипи npoccoaaime в 4-оЬм то есть -сходный магернши залнвшот в форк1у Дл  полимеризаций и отвер5хлеип  под :i фериым ллн повышеш ым даБле1шеы шприцевание (литье под д 1впеиием| ипи трансферное формование9 при котором нсходный материал приобретает путем нагревани  свойства жидкого тепа и переводитс  в нагретую форму дл  полимеризации и огверждеки ; изготовление слоистого пластика, дл  чего исходный материал раствор ют в орг :мгреком растворителе, раствором пропить, :-ват лист вопокш С7ого материала, а пропитанный материал такой как TKajrb, вьюушивают затем дл  удалени  рьствйрител , после чего материалв листе из волокна полимеризуют и отверждаюТ окрашивание, что означает, что раствор исходного материала ипи мелко измельченный исходль й материал намазывдатс  йа подложку Й5 попимэризу сь, отвержде тс  на месте|. формоЕШ ие декоративна плит (изгото ление декоративных слоистых пластиков), при котором печатную или иную «бумагу погружают в раствор исходного материала и подвергают предварительному отверждеюоо йи  удалени  растворител , а затем бумагу а подобные материалы нагревают под повышенным ЯЕБлением иа плите-подложке, чтобы вызвать полнмеризацшо и огвержденле смолы. В соотгйтствни с существовавшей ранее пршстикой ишцнаторы попимеризации подк ешивают в исход ш1Й материаа зарадае, чем облегчаетс  процесс быстрой попимеризации и отверждени  при нагревании до 1ОО-2ОО°С, Обьшно добавка 0,5-6 ч.инициатора полимеризации по вес на loo вес.ч, полимеризу©мьж компонентов в исходном материале ЕПШ5й достаточна цели. В качестве и шциаторов полимеризации пригодкы перекись бензоило, перекись лаурогтву перекись ыетилэтилкегона перекись цнклогёксанона , гидроперекись трег-бутипа, гидропе| кись кумопа, перекись дву-трет- тил% ч:1ерекись дву-трет-амила, перекись пикумша и трет-бутилпербензоат. В-сочетании с пера численными инициатораыи могут цп& ускорени  реакции отверждени  использоватьс  также различные ускориrcniis К. в частности fcтaлличecкиe соли, такие как нафтенат кобальта, октенат кобальта , HffJ5TQHaT магни , нафтенат меди и другие сернистые соединени , например лаурилмеркаптан| мет ал лохе латные (клешневидные) соеДКЮ1ШЯ5 такие как ацетилацетонат ванади , и кобшьта| и, накодац, соединеш1  с а 1ин-г ной группой например W ,W г-диметиланилин, триэтэноламин и пиридин. Особо предпочтительныкш сочетани ми  шшютс  перекись ьдатилэтипенкетона и наф тэиат кобальта, 1- дро11ерекнсь KyMOfia и метаплического мыла, содержащего ванадий и перекиси бензонла с М ,М-дикют тпн1шином Эффективным дл  отверждет   вл етс  также облучение электронным пучком. Например, полимеризаци  на поверхности подложки может быть осуществлена за оченЬ короткий срок после облучегаш электронным лучом дозой в пределах от 0,5 до 70 мртд,, причем на указанной поверхности образуетс  сз твержденна  пленка. Как было детально описано разие, данный способ-позвол ет с легкостью образовать смолу трех раз мерного строе)т  (с простран ственной структурой), JiEpacтвopи yo в органических растворител х, неплавкую при нагревании и о(л дающую высокой теплостойкостью и твердость1о. Это значит, что по теплостойкости смола норматьно эквивале)ггна к/гассу -,И, облада  значительным превосходством в отношеНИИ тедпостойкости над диаллилортофтапатом, который относитс  к классу В, и над циклЛ1тизофталатной смолой, котора  прцнадле-жит к классу F.. Неласыще}щые полиэфирные композиции также образуют формованные издели  с прекросной те тоетой костью. Так, например, отформированные издели  из ненасыщенной полиэфирной смолы, содержащей в качестве сополиме(}изуемого компонента диадлидортофталагр при каг$зевв до 200, С на иоздухе в течение 2 Ш йбют потерю в весе не менее 15%. В полйуй Лра ивоположность этому отформованные нздёйЙЙ из шнапыщенД10Й полиэфирной смшы, содё(Й81ией й|ОЖный аллиловый эФир, рассматриваемый в дачном изобротеши, например, слож1и 1й диэдлиловый эфир нафталиндикарбоновой кислоты при таком же испыташи показывает потерю в весе всего лишь около 5%. Как уже упоминалось, композиции согласно изобретению образуют отформованныеиздели , отличающиес  прекрасными электрнческими свойствами, химической стойкостью и механической прочностью и в особенности высокой теплостойкостью, а потому эти издели  представл ют ценность при получении таких назначений, как различные литьевые издели , слоистые пластики, материатм дл  окраски, равно как и материалы дл  изготовnejfflfl электрических изделий и как конструкциокные материалы, к которым предъ зл ютс  требовани  особо высокой теплостойкости. Предлагаемые отвержден1ые смолы отличаютс  также высокой огнестойкостью. Так, например, огра1шчец11ый кислородный индекс отвержденных смол, содержошиг. диаплнг1Овый эфир 2,6-нафгали1щикарбоновой кислоты, составл ет 31,5, что свидетельствует о высокой ог ЕСтоЙкости указанной смолы. Прочность Ш изгиб OOpfVlllOB ИЗКЮрИП(С1 по методу, onucoimoNty п Л S ТМ-ЗЭ - ТОО, п темперстура ieraiOBofl деформации (днстор- син нпи разруию1П1 ) - по NfOToay, описпниому в ASTM-D-648. Твердость по Бэркопу образцов определ ли, пользу сь прибором 1Ь: прессор № 934-1 (Бэрбер-Кодмпн Компшш) Объемное и пооерхиосгкое элоктрическое сопрогнвленне опредоп пнсь в соотвогстпии с ASTAWD-257, Дналектриюска  посто нна  н коэфф гц11е гг рассе ни  Ьпрс ел лись в соответствии с ASTM-.D-150 (60 циклов в оекушу) и представл ют собой сопротивneime по методу A9TM-D-49E. Горючесть или огнестойкость offpoauoD оцашшалась огроничешым кислородным индексом (L03), представл ет собой объемный процент кнслорида и rnaonoft смеси .кислорода и азота, котора  может погасить плам , охватывающее образец, в течение 3 мин с моьента запала, при испольговании специального прибора дл  нспыташ  на горгочесть (тестер Топо Рика, модель .CN- 1 ). Температура, при которой л чиноетс  веса в результате тепловой обработки образца, и температура, при. которой происхэдит инижедае веса на 5%, определились с помощью тэрмобалаиса, нэгочовл емого мой Ригоки Деккв Копю, при скорости ногрева 5 С/мин ни воздухе Приме р 1и (контрольные примеры 1 IQQ ц.  аллил 2,6 нафгалиидикарбоксила та (т, пп,,кристаллы) смеиившот с 2 ч, перекиси дикумила при нагревании н отливают в форме, имеющей вид параллелепипеда с размерами (125 х 75 х 5 м/и). Форму н% греваот с ВО до 180 С со скоростью нагрев & С час В результате полимеризации ООПучоют UfajgpflMiQTO отвержденную смолу, Дп .срга гвни  5голимернааци;о и отпорждение цостор л  аналогично изпожеиному выше , замен   диалпил-2,))гопиндикарбоксилат  йаплилррто({тал«том (контрольный npvfмер 1) и изофгалатом (контролыгый пример 2), При этом понучали прозрпч1гую, огвержденную смолу. Свойства этих отвсрждашп. смол приведены в табл. 1. Как видно из табл. 1, отворждениа  аи- , алпил-2-нафтвлиндикарбоксилатпа  смола обнаружила превосходные свойства, в особенности в отношении .тиердости и твплостойРезультаты определешш зпектрических свойств отвержденных смол приведет в табл. 2. Из табл. 2 БИД1Ю, что оа вь-рждоннп  диаллил-2 ,0-нафтали 1дикарбокС11лит и1  смола обладает г(оевосход;1ыми sneKrpnjecKiiNtH caoftствами как изол ниошгый материал. 598 Ог15ержде}цые смолы были подвергиутъ тешювой при в воздушной шчи, после чего опг«пеп ли уменьшение их веса {%), Результаты приведены в табл. 3. 1. . Из табл. 3 следует, что отвержде ша  дийппил-2,6-нафтапиндикарбоксипатлап смопа обладает aaivKTjio повышенной теплостойкостью , Отвержде ша  диалгт-2,6-нафтапиндикарбоксилатна  смола обладает очень высоким оградичешым кислородным индексом (31,5) Б то врэм  как у обычной отверлсденной дийппидаэофтапатной смолы ттнтичной величиной  вл етс  22,О. Это показывает, что преалагаемь1й продукт обладает исключительной огнестойкостью. Приме р 2 и KOHTponbJaie гфимеры 3-4, 1ОО ч, диаллип--2,6-нафталиндикарбоксипатлой смолы плав т и к кзй небольшими порци ми при пэремешиванин-добавл ют О,5ч пзрбкнли бвг:зовпа. Смесь затём нагревают ,П{)н в/теченке 5 ч в атмосфере озоt :3npa mjp Mt3iiisa №t b CM3f:b .охлаждают и рар воршот в paJBHCM ч:опичйсгвв бвпзопа прибпизи 8пьно при , Рвствор по капл м добшэт ю в:п тикратный объвк метанола, в котором под iCepjKHBQBTOH температура , Образующийс  ripsi этом осадок продук га прёдвар тепьной полимеризации отдел ют фильтрацией н сушат. Получвйэт 0елый пфошок с температурой раа м гчв1Ш 12О°СвЙ6дны ;« числом 6О и молекул рным весом 78ОО, Степень превращеи   21%, ; 9О ч, .попучевдого таким образом продук|та предварительной попимеризьции диаллил-2 ,6-Н зфтапищикарбоксш1атв н Ю ч диаппнл-2 ,6 иафтпливдикарбоксш1ата тщательно перемешивают со 1ОО ч стекловолокна, обработанного бораном (J.2 мкм х .2ОО мкм){ 2 ч. перекиси дикумила и ЗО ч. ацетона. Смесь раэмш1ыпают с помощью  ары валков, нагретых до loo С. сушат при поиЯ данном/давлйнии в течение 12 ч,-Образующеес  при этом формовочное соединение по догревают затем до 80 С и перевод т в арм1фоваиную стекловолокном отвержде1шую дааллил 2,Э рафталй дикарбоксалатную смолу выдержива  V в течение 10 мин в форме при 17 5 С и под давлеэтем 10О кг/см В коитропькьос опытах й1алогичным оброэомбьии получены армироваьна  стекловолокном отверлоденнай диаллилортофталач на  смола и отеержденна  диаплилнзофталатна  смол о, при. получении которь х диаллил- ,6-.)тапИнде{4арбоксилат и продукт предварительной полимеризации диаллн)1-2,6-пафталнвдекарбоксипата были заменйнь, соответственно , пншшилорто(})тш1агом и продуктом П ёдваритепьной полимеризьщин диаллилортоФталата 1контрольный принтер 3) со средним молекул рным гесом 18000 и йодным числом 50 и, диаллилизофталатом и продуктом предварительной полимеризации диеллилизофталата (контрольный пример 4) со средним мо 1екул рным весом 120ОО и йодным числом 65. Отвержпонные смолы были подьергиугы термообработке при 260°С в воздушной печи . Определ ли прочность на изгиб до и после обработки, а также и С}шжеш1е их веса. Результаты приведены в табл, 4. Из табл, 4 видно, что Утвержденна  диаллил-2 ,6-нафталиндикарбоксилатна  смола, армированна  стекловолокном, имеет превосходную теплостойкость. Пример 3 и контрольные примеры 5-6, 10О ч, гюрвоначальиого продукта попимеризации полученного методами, аналогичными описанным в примере 2, и содержащего 28 ч. гфодукта предварителыюй полимеризации диаллил-2,6-нафталишикарбоксилата, вливали в 500 ч, метанола, выдерживаемого при 55 С, Во избежа1ше затвердевани  продукта предварительной полимеризации или выпадени  в осадок мономера смесь ь течение . 10 мин. нагревали при перемешивании. После того, как было достигнуто равновесное ссюто ние , метанольную фазу удал ли декантацией . Остаток помещали в экстракционный сосуд, оснащенный мешалкой, имеющей электродвигатель с приводом {20О об/мин), вместе с 5ОО ч, добавочного метанола. Экстрагирование с перемешивавшем проводилось при температуре кипени  кютанола в течение 5 мин. После прекраше1ш  перемешивани  из двух образовавшихс  слоев , то есть фаза проауута предварительной полимеризации, выпускали из 1шжлего спускного отверсти  экстрактора и отдел ли от верх1юго жидкого сло . Охлаждеш1ем нижнего сло  до комнатной температуры получали продукт неполной полимеризации в твердом состо  ши, который превращали в порошок и высушивали, получа  при этом 28 ч, белого порошкообразного продукта предварительнойполимеризации с йодным числом 78 и средним молекул рным весом 740О. 80 ч. продукта предварительной полимери . зацип диаллил-2,6-нафта71индикарбоксилата, получешюго аналогично описанному выше, пцательно перемешивали с 2О ч. диаллил-2 ,8-нафталшщнкарбоксилата, 2 ч. перекисидикукшла , 100 ч. стекловолокна (12 мкмх X 200 мкм) и 300 ч, ацетона, а затем размалывали с помощью пары валков, нагретых до 1О5°С. Высуипшаш1ем размоло1Ч)го маrepniuia в течешю 12ч под пониженным ца лемшм была получела формовочна  смесь диши1ил 2,6-нифта)1нцанкаобоксилата.

1 То сс«ди1Ю1П е подогревали до а затеем в ixsiejiiie 10 мин пыдерживапи з сЬорк-ю, isarperofi при 175 ,С под давпеннем 100 кг/см дл  поучени  отиержденной диаллнл--2,6--нафтат П1днкарбокс1 пагз ой смэпы , 3 виде контрол  указанные диа-шил-Ё б лпфтши ду1карбоксипат и продукт предвпрцтелыюП nmuN.-epKaauHn диаллпп-2зС }шфтс.-. лнндикарбоксипага в исход}1ой смеси замета пн .соответстБешю диа1липорта|)гаг1атом н гфодуктом предварительной шзлимеризацни днсшпппортофт плата (средний мои, вес 18000, йодное число 50, коитрси Ь)1ый пример 5) НЛП диаллклизофта; атом и продуктом продварнгтслbhoii полимеризации днатли изофталата (среднш моа, вое 12000 йод;;оо число 65, KOiiTpo/ibUbiit пример 6) Огверлше зпюм эПх смесей в услови х, аигСгогичных указанным Быше, подучгпи прсюрцчные смо1г Опюрлсдсши.ю СК1ОГГЫ гюдиоргопи тегшс - вой оброботко в воздушной юч1( при . и спродел х П умен1 шонпе пх lioca и ripo isocf на изшб. Резупьтаты испытаний нриведаньг в тобл, 5. Из гсйп. 5 видно, 1го отьорждоина  дк-апднд-28б-иафгал1ищккарбокснпаг} а  смола обпадает прекрсюной тепдостойкосгью, Пример 4-5 и контрольные приивры 7-8, Тем же приемами что н ОПКСШЕные в примере 1, быпп огиср сдеиы соогаед-- ствеино диаллиловые.  фирь 2 7-иафтш1ИВд 5« карбоновой кислоты (г, im, 4О С пример 4 диадлнпопый эфи| 1д5-иафголи)щикар5о5гозой кислоты (т, пп. 78 С, пример З) . повый эфир 1,4-нафгалн1щик боиовой KKCJIOты (т. гш. 37 С, контрольный rijjjrMOp 7; н диапл1шойый э4ир 253-.нафга1Ь щ карбоновой кислоты {жидкость при комнатной темпера Typoj т. кип, 190-2ОО°С при 2,5 мм . контрольнь й пример 8), Геркл1ческив свойства образующихс  отпо жденных смол приведены в табл, 6 из кото рой видно, что д 107шнл-28б-}1афталинднкароок силат, дищ-щиловый эфир 2,7-нафталиндйкарбоновой кислоты и диалдиловый эфир IjB« нафтал111 дикарбоновой кислоты согласно изоб pereimio дгиот отЕйржде))ные смолы с пракрас нымн характеристиками в О7 ношении теплостойкости . Пример 6. 1ОО ч. диапиил-29б-.наф галивдикарбоксипата к 1 ч. перекиси бензоила были приведены во ьзаимодейсгвие при перймешиваншг в атмос()ере азота nfi нагревании до 1ОО°С в -течение гкфвого часЗ}, а захвм -при 12О С в течение 4 ;. Реакцион11 ю смесь выпио№Щ в дес п -. объем гор чё1Х) метанола с иепью

ib уда;1е} и  йкстрпгироп шиок anipoivinшего KiOiiOKTepa. Пс.хтучоггш.и г ги-гим обрпзог--; пропукт п;:л Д9Пр5Пхзг ь)ОЙ пь-Кисрадт{иа кл-а окул ;р;1ый бюс G700 йопнсо чисгго 75,1, Г1реврп( (колслрсип) дюко-КЮра csjoтши ла 2058%, Смешивали 60 Ч„ Д11 1;иПи -2рв-.1нфГг;ПИи .fiin-canuoKCiijiav.n,. 10 ч 15родукта прпдапрнгсг ;-,, пой ЮЛИМСрГГзащП; i(OCnt;tni nQj Ю ч;, НЗС;Ьтгт пата (срэдПП ;с;и пес 12000 йодное мис- по 65) ti 20 ч ; :;iiфm ;тpoв ннoгo урзтапэл, 1,2.1,олибутсдио)1п (NlSSOFB, ТЕ«21ОО), 1 CMGCb О ;сижач1: iiarnx-jUisiiOhf до J.OG С нр добаыонпн 3 «I Ш1х;к си цнкукнтп. Рас7ъор 3a;iUBiVi i в гу жо форму$ которую-примон ,sir л rspuKWpo Ij, а его TeMn- paiypv а гочентш 4 ч ijOu5.UMr,TT; со 100 до ioOC Папучндп оГБОрлсдс 1гую смочу СО свайстЕШ н,. зшихмэ i. дспиымч а , П р к м е р 7« 100 44 иродуктй прзкваpsiTxjnhijOH по;);1.лгризш ни д 1й1ПНп-2;.6«-|т(|1та-.,-. ии1Щ и Е;рбо1сс ппта (теыпарат /ра pa3fv;sr K snni 100-115 С., йодтгое чиспо- TfejSj, С ЭДЙУШГ моп Боо 7800) pacTKOpfwns в 100 ,ч ацетоКа и СМСи;;|ЗППН С 10 Ч. арХ Ш ИЧОСКОГС ПО П и сии оке аз I а, с оде РЖ шж го ви ш Ойу-гл группу {мо;ь вое 16000, СОСТОЙ оау юс;К1хе Ой;, %s К еткпьда  группа 50 фенипьнон rpyuifa 35 и. В1135ПЛЫШЯ vpyiUia 15) 2,,2 «г/тизт бупгппа 1л) ела о а а к 2,,2 ч, стеарата utn4jca -3aiN3Kt. добаипшш 110 4,s GTGcnoiionOKsrii fiisnijse со- локза 6 Ыкг) 0 скйсь рйзмальшаг-г в ыесн ьзюй KiiuuKjio с с п л оидпого типа «onecTfi fi.f и затем ип пара вйлков, i.arpoTbsx до 100 С„ Продукт пысуичшал.и иод па;«1жоииы.ь; двачеН1 вк1 aji удЕпегог  йгюгоь; i при sroKi колучал СКИСЬ« пр1ггод}гую аи  фо;5мов.1П); ; tbopiv;orsO}nyiG KOMnoaiiiiino ,ц.аарительно подогГюпачи до SO С гшодн) и .ihuprwy сйац-« рипюго coieiasf (130 мм х 130 мк-.),- и грэвсль до 17О С и выдоржипапи в ччгнои ш 10 мин под даглс ньм 100 KIXI/CM .. что прпподпюк от1;-ержд,ени1о смопьи СвоГгсгва отверлс/ енно смо.чы прииоцонь; в табл 8f ,нз KOixipoft штно, что CMTVUS об- падпот отличными механическими сноГюгвл- , химической стойкостью н TOX OHOnf4JiOO . П р ц м е р 8, К c;..iec4f состошцой fi3 70 ч продукта прэдо{фктелыю 1 по  ц-мори зацн1 дна7пип--2р6-ийфтй1И51Д1;карбокс11пага5; но ijy4CHHOii в прнмере 3, 1О ч. «ит;)1п-2,в но тгшипкорбокспаата и 20 ч. спгролп. добавлмп ): iv-0 i, i.-ерекиси дикумиаа и смоси ИаГрЭБШИ ПОПУЧСЧИШ pnCTanpiU РсЮТаОр . сливгеш в форму. npiiKieiuiiiMiyiocrt Б араккзро 1, а его -томперач ру г1оьып а И г. -m oiuxa 4 ч с 90 да . ПосУк.; ш.чержки форх;ь uibjiij-K-ieiiHOf; Cb/iOjibi ripvijiij/.ionij - :iOi p; i iMunio, ЧГО .CK;O/Hi {;(- ; (:. . naib- . Ь ос::;. -J Ги;:ле ;тиал:;И, KiOC;; ;:-::,/ -. U л.;о;;о ;е;:г y crfjari. . указано в vip;;: -;:& :а apSAi5iip/i ГОИ ;.;;(№ - ;; ;-1-/ У- Я ирагшир-г--,;,: - v ; .--- |адгй1,;:(;дикарсокс;и; vjii- .i;Uj.L ;vfic: ij-ii ivucKi и ,rr.oLi j..;s ;:j;/:ybs;ijta Ei dLj;j 4, v. ;::эг-;;;л;.,аз;;ш«1 на иарз ьжкэо;/v-; -- Ь;сч1||ИЕалн ,uo ..:/-;:о: .- , i-ivsacfc ;|.,ае;:-г г :.;-utii.;,,,:;.;,j.Hu:. .cesfi о С .:;;: ;;:-;:-::... - civiflCiv,, .ii,iei, ... р о-..иа гг;:);и :;-и::11Хрил.:п;;;г vu; -Toqjru;; :i-;-H; доЬйш:;(П;;1 :,,:,,: -- в СО:чо ; ..,: -м-- - ь fr;- iacij:3pc олст;,: j;jUi -. :i;;.L;. :;и ,, о/е .-c рссисциоклую сьзось с:;:пу.:«;да-. paCi-oCpip;;::: ::; DC Ч;, базйолв при .. , j eh;-io..,-t p;.:;s-tiOpG по KfiLnfUvi ;с ,1л.--;;Х:П,1- с.ч пОЛ|у iO;; ;; Q nCn iUii. apC jyi-c : цр:зи ;;-:.:iUj; i;O::K)|;i:hffipH3.Li.lU ; ipJU;; Ki , OiYiJiV;ij-,iijpi.:,a:inHU и:.,-:й; r;:; ;;J:i :i;:ii.fj c;S;Au;/ii ji4: м::О sifCjfO ЗР:,;.;, - 4j liijuay:: га П)-Ю:;Вfip,/.,;;;.: i ..;i i: 4 Ч, |ИАл;П1а-2. o-iic.i; и J. , ЦИл::Л .i.ij :i i.)pi;;)ii .., IIU.) 1, ;iiol:;. . f; j PI.) Ni.ffi i:;p-p:;; Г -г--1Ч; iipc-Trt Kfiibiitii ;; oi.) ч„ с pij КНОиапОКИГ., длиной в -м;; 1ф5;п; iHuha; i ;бзрг7|асс hos naim; hл,Q,. .iLivo,i CKiGCh сушнпи -ui воздух :; nnnea s) aOii CivfijCSi;, -Popb/i ОБ очную смчсь поцогровали в течегШе i ;.лик/uijvaiojt к 250 Вт,, а зптем гюраво иш с oviiip-KMej-iiue состоугкио выцержигшт в т г;;;;иа о МОТ о форк.е нагреЗой цо 170 С UOii G ini;ObKS-;vJ 200 КГС/CMi, О vliU p:-;.O ;ai ПЯ СМОЛД, б/цучН Ш гКарГОуГи ь ri;4u:iKd 5. ч:, тй-шоиой обработка в возауш , (iOsh, ии-р&гой цо 260 С. а загаы ккг15тIo caiutGД;аьсгв ет о roivis что огкйржаел Пй смола ueja-ore обледаат п| красными мехе:Л}1/осщ1г .и-, тарлЩчоскнкпг н элекгрнческикг л р и м & р Ь 11-12., к скюск, состоii .uoii U3 UU 4o иродукта предоаригеиыюй no iUfvionuoauiH qiinnjiii;i--2:.6-iinit)Tar iniaHKapuoK-cs:j QTa ,, полученного a нримере 3, добЕшлплн lU tj, анй1П ;1(--2,,6-1а фталнппикдрбоксилота :;; :,, хгэрзкнса дггкумкла if 1ОО ч,. cTsuioaoлок: ,. uifHtiOfi о MKf; 2;2.бас 3,5-цибром- , USvaDpOtviiTCKCijqSJffinJ Пропак И трех ОКИСЬ :уфь;„-.;ы С ЬЬ„Оа J хопачеетвах,, укозаг-i-i« .: удод, 11, к йа;,;дую сыес, раамштываи- ;Л;; 0;:Ог;гч:гШ 3„ лтопуча  при SVOM ,иорыоао,у;о сыесь, v:, :.;сцу,;о Форь-гОй-очкую смесь Ш1Я Нсрэвона с огвзр}кден з ю смолу подвергалн предвари .;v до 8{)С н вьщерживапи Б Iptpj iS гр регой цо i. Б течение 6 ынл ;П:ч дгиагеннам ISO кгс/см ; и- ;, нсследовв ЛЕ  оггкэстойкости получе{ь:- ; .:,;. гсцсйм отгйржаелньгх CMOJJ ;oj-;,.; orpiiUh-K),: К1;спороп)5ЫЙ индекс : ; iJ;;l) K.;;cLi,o; скшлы а кроме того, chi:i: ,|,j (Оа грглии iicribsTnintra s-;a горючесть, в соо1ч : чх;тв 1к со сгаппаргами YL . Приггапо.-;;ь1О ь абл„ 11 разульгагы покйльшшо д что . емок;;: oSfifiimioT еэсьма высокой огнсстойliCC bio . U p ii ;.i С p 1, 3„ Ci.itfCh , COCTOHlJjyiO ИЗ . ;;;J „ Ц(Я;)115;,-,,.-Р;,6--.)й;|)ТаПП1аЯКйрбокСИЛ nrHj ()л a S- 2 „5 ч, пэрэкиси бен:йгрозг;;1п ;i ie4U; ie 1 ч от кок иатноЛ 4-;:M::i.;pi,j-iр;.: цо -зч л пцргп-у ры при нагревйниц :bp(u иык: :.%;ицк)тьилкоь- FS йтмлс1|;Оре iipii nft|;o:;.jij.i.iiiitj;;jbi ц и течение аопс пшoj: : ,.;;r 0-0 ч., при -емперагура ипгрО);;аинй С С Gp i.) U t.1 XOriOdii/ibiniKDM,, РвЕКЦИОИ1- ую i:x;;:cb iibinU.uyiu ь ri)( могл(ол (iirniUiir .:::i 1V i;:, uo и 1 U-i-;p;mii ni CjOLOKi) npsi Cit;:bJ CJH , v-tn-; . ;iiiij ii iijioayKT IfK aiinp rrenr.ной лопимернэации отцеп пн от непро5)еагиропй1 }(го монокдара и н-пропанопа, Образуюаглйь разупьтоте этого гтроцукт прецворитопьной полнкюризэдии и.меп срегишй мол, вас 5-100 и йопиое число 79,0, П авращенке кюкоккгра состовл51ао 13,5% Иолучезичые таким образом 75 ч. процукта пг 8пьаритепы 0й попнмернзашн диалпип-2s6-Kfl:t )raTHnntiKfjpCoKC(n ата размапывпли в CMecKiene в течение -нескольких KntiivT- ттк 105-110 С с 756 ч. аиатип-2.6 1офгол;1ицикарбоксрпптаJ 2,0 ч, пнкукошй и 1.7,6 ч, норошкообрцзлого полипропилег.таjjGijrt-aiaTa (температура разм гчени  122°С,; истинна  в зкость 0(58), преврошоп в noTii согзоршеино опиороаную смось. Смось выпаватн в форкту н иагревати при в то leinie 17 Mini поп псдвлошюм 250 кгс/см, пглуча  прк этою ог юрмоапниые нздогаии Полугенные издели  обппдоют свойстпами yi-iiiaainibiMii в табл, 1 2г .из котороГ ыищо, что ИЗПСЛИ 1 ОблИДШОТ ПревОЛХОЛНЫК. MexfilfiS ческимк эпектричоски.мн и reph iiMeCKifiviK СВО{ СГиПМН„ Приме р 14. 10О ч, тегрполпнповоГо s |upa 1,, 3i5f7--иоф адкитегракгрбоновои KMCnoTbs ( гоь 71 С) смешивапп с 2 --г шрекнси днку-мнпа н огднваш в i opKiej сшалогичной пркыеи ыиейс  Б примере 1(, Земпературу формы и точенио 4 ч. повышелг; со 10О цз 160 С, а пптам 40рк-гу налео ио.ц. асржкБГУ И 1три 160 С в точешш 1 ч, . ча  при этом отаоржцешгую CMOfiy Полученна  т.ким образом смопа имел-д предел прочиостн при -нэгнй 6jO кгс/м л к Tiiepaocrb по Борколу 46. Температура по TGAj прг которой вес уменьшалс  на 5%. составл ша 364 С, а уменьшение веса посгг 10О часовой твгшовсй обработки в возаущной печИ;, нагретой до 260 С, составл ет 3f3)o Таким образом смола проплт ет не- ключигелько высокие свойства теплостойкое- гн Примеры 15-13, контрольный примво Oi А, 3 реакГор, оснащенный мешалкой, -тармомечромз чрубкой ал   впуска, гочзообр зиого азота н ректи |4 каино| ной колонной Ttija с-братного хо 1однльника и с распопоженным HHiiGpxy TopMOM.eipoMj загружали 66(4 ч. азофгщевой кнспоты и iG7,4 ч„ проггипенгпнкопи , Посль полного зпмсиютш  атглосферь газообразным азотом гпзообраэ1 Ый азот пропускали через роактор со скоростью 20 кш/мпн, а реакцнон {ую в №чс: :е 10 ч выдерживали щт 180-210 С шьт осушесгв еиич sTopiifjiHKauHH. Затем темгкз и туpy fKjсекционной CMQCH снижали no снсгеме ас баип ли 157. ч, малеиновот-о I ИЬЛКЧЙ rrJ и ВППиГ ;: и i|iOp;-ly зазорок 6.; о и токиторатуру фи :мг: ;: ДОрЖИГИТЕ: ) iniTuJjbHO 1 цОЙ CKiOCiU i 3OG|3erCJiU;l ЦШОТ о Oi;b;(.-rUi;ii;L:o j:;),: npcBocxoaiiOii. тетю; ;.4-;iLOCri.O,П р П hi G р 1л Комиоэици  i:a С|.. лс ьЕИЙСЫгЛЙКУЮ; uDV{ CMGiiiGKIjCnS ioU 1 0: II Li с i.; ;..:.- iiiil ; u. эф1:рп, пр1 гсгоа;ю;м1огс: KOJI .,;w :-, и„ А примора I5j с 40 -ь циь;от(.,6-ааф ч;ап2Ш )Кариокс11«ага ;-;р;: иаг} йашыи 01Ч1с;р; гпк i: aH j;iori 4iiO и Г npiihjcpa 15, ОиралоапКгиис  таким uDpcisoKj OiijiopxiOBtnut} ;) издели  про 1 лпли oaar-oripuirrnwo Toruiofihio цойства. что Tsiijiiio из опгжолп; песа о IH/C ушиой где iiO;;aoi,Maib::i;i ась iebuiopn,;y . a 2ОО Cj :cocrQ:;i.uuQe 3,2% rpii .: . (-щ/мш ала JCiitieerD;u -. гери(|)ккглцпк. iiOajG .ч отгон ли 1.ютаиоп в ко-;тгз5 йндамч1рабл513 ;тв , ч) к( п ;8ства; и jsc.c;ic;,, iiGcoBoro пагревйнкй О: ttei UiBfaiacbj rro укпас ькsuuuKH 1 8ро&шрнФ|- К 11Ий, уру еисгоу.«ы. но 2Г;;са м цо щ ао :шпкш1И i3/.,b tb i:-.a- :. , Hb;j6 ч фГЙП;ЛЕС1-С stfr Угрсшгзэ гпп-аюлй. и .i ч t Evivr3pa i-ypy йггсл-з;/ibi , 11:ч-;. но 2i.J и кри с пэоопьшои скорос-г.-к;о„ ... UiOMUD Tb HCiuiseyiiiE ;г-азоо;: bjiiiujjaub до ы)|;;л1к; ;, Ъыы HOflu« p)K iBftHir:tv kj;,; -. ; ир-аьоашггдсь Kouejiv ivvosi.- , нзфК|,;,.у;;ШЬ5Ё ;Us SSJi;j AsOi;j;;Vj; j: ; fcSGur::i |ЗЙЗЦ&РС; ;::{ .-щ iO « ;йКШр гГ:у.-;ivd;; ipa s arp3:s; ;«;ii,, до . , ш ;Casior u|vлай ;;о: AV:--: зншщч фУ:; :йч::;,-- х:54Й oii;ijovt (:.,. , , 11 I t t - - и- VI. , . -I 1 t J J -а- ,J | , э .i iI ( I ч., ч. iL, )-) , ,J, i-jo, , . , о, t , i 1 г J Юл h j J-5 i I , , , ,j, t, . t j,x UU ь jj , 24 ной no п, Б примера 2Og сме1ичвапн г  омиознцин С) н&касыщэкиой пслнап... п:; сыопы примера 20 (Г) и ог- ржашш тем 9 гфиеьдоМй и описшш: й в п, Д примеpa 20, Попучаамоз при stoi, отформованное кзцелне wMOfso темнерагеру тегтовой цефорт шцик (дискерснн) 178 С и показывало o-iOHfc ыапэиьхса сншке1ше весэ {2.1%} пос- ТЕ rpsxHJiieiiHoa выдержки в воэаущной шчн, гзмкзрагчфе ко горой подаерживапась 2 Cg i; ДОСДб 1 2 аИвВ1ЮЙ ЗКСПОЭИЦИК, ff р к м е р 22,. 60 ч ненасыщешю| и лоиПафкрй,, UGffy icjtsioro nos п, л в примерз 20 сы ешьшоп со , состо щей из 2О ч. дншли овь&с эфкров 1в5-.нафтйпК11ди«. л арбоковой KSCnoTiiS к 2О ч стирола. ПопуiBHKwe образом композиции пол эфирHug &ыспы с юшпвали-С I вес,% перекиси дк; -адше & вес„% трет-бупшпербензо-arpesajra в пэчешю 3 ч от 1ОО ао :s а QisreiVi 2 ч гтри 16О С„ Ос;зучвнк:.5в таким образом отформоваи;:л;д изделий 4ШСУ№ выдержки в ечаше 3 о.у.; j, ааздуЕ31Юй нечН} температура которой айш ржйБенвсь вв уровив показь в&угй езшшешш взса всего в что сЕндеш ьс еуе об нх аревосзсоаной твр лоavaSHj bHocfSo IT р к 14 з р 23 н контрольные npasvsapbi Д,  ройукта прарвэрЕшдьдаЙ1ОО « йй:агзДйЯ 2,;,6 ггафталй Вдикарбо(:сй;vGra расшйшйди 1Нрй нагреаанки п «уда ш м;-ггьшцмй аорц|г 1лН;добаа  1Ш ..шрек||- , ;:;Ш 6а: аокпа„ Систему в.-шченйа 7 ч выдерл:ш;зкЦ5;; в атмссфэ|за азота кри перемешиБВ:iSE;i  ри IQSC, Раак ||КОИВую смесь раство ,.- SS раеком копи чес ГВ9 бензола н раствор аьн2б аглк в п тикратноа по объему колнчес во ывгйноде:, где поддерживал всь гемгкрату| ..5 ЗО Cij с целью осажае1ш  продукта цредверйГельной понньгеризации,: Экстрагиру  МО- ijOMep дй:алвШ1 24б-нафттиндикарбокс1тага , jg сгсад1:,а гор чим метанопома получап8г ароAyir .t нредв.рктапьной nonHNseps-i3flutiH диеллип- . -.5.;6-кафтапИ5щикарбокс;илата, имею1шго теш sspatypy разм гчени  95-105 С, йодное -„даю 65 и средний мол. вес 0600 Превра4 :хй-вке (гсоиверсн ) мономера составл ло 19%,. . Гх Попучение неиасыщешюго полиэфира 5 рашстор„ оснашенный мешашой, термометром у . Ш1Я впуска газообразного изота к рекшфцка нонной коиониой,. заг ужаr i-s 99/7 Ча изофтапевой кислоты н ч. пропйпенгликмг . Мосле заполнени  газообрааггым азотом реактор погрунсапи в масп 5 у10 6amo,i в которой поддержипатсь геыпе-ратура 210 Cj к с 1. скоростыо про пускалс  газообр зный паот. Реакци  эгерн4 ) протекало приблизительно 15 u Затем реакционную смесь охиол пали до 15б°С и добаел пн к iieil 137,3 ч, мапоинового ол-тдрнда . Нагрев продолжал с цепью поиъема температуры реакционной смеси до200°С в точешш 2 ч и до 210 С в точение последующих 2 ч. Нагрев продолжали еще цополнителыю 2 ч при 210с и приостшгопливап1Ц когда кислотное число продукта попикоидеисации достигало 21,3. К продукту добаппппи 0,07 ч, Гидрохинона и систек1у охппждали получа  при атом неласышезшый полиэфир в виде слетпо-желтого твердого тело, В. Получение композиции не}шсьи11е)1иой I полиэфирной смолы, 10 ч, продукта предварительно. попимери заиии диаппил-2,в-ла1{)талиндикарбоксилата, полученного анологично п. Л, раствор ли и 15 ч стнролп. Отделыю раствор ли 5О ч, . нанасышеиного полиэфира, полученного, как указано выше в п. EJ, и 25 ч. стропа, Смешешюм обоих образующихс  расгооров полу чали композицию шнйсышенней полиэфирной смапы,.: Г, Композицию неиосышениой полиэфирной CMoilbi, полученной, крк указано выше в n.Bj смешивапи с 0,3 вес,% ла1|)тоната кобальта (содержание кобальта 6%), а затем с 1,2 вес,% перэкиси метипэтилкетопа и отливали в форме, Отверлсдез.ие осуществл пось при иагревшши до 25 С в тсченио 2 ч, а затеи при, 120 С в течешю 2 ч.. Часть питьеофго материала нагревали до пае дополнительно в течешю 4 ч при 3. в виде реакции после отверждени . Д, В контрольных процессах ородукт предварительной полимеризации циаллид-2,6-наф. талиндикарбоксилата, примененный как укв зано выше, в примере 23, бьгл замещен продуктом предварительной полимвризашш диалпиг1Орто4 талата (продукт фирмы Сумитомо Кемлкала, TDAPOli 1О1: йодное число 60, средндй мол. вес 1840О) и процедуру новтор ли каквпримере 23 (контрольныйпример 12 Раствор ли также 6О ч. ненасыщенного полиэфира, полученного в п. Б примера 23, в 40 ч. стирола, и полученную смолу - иенасыщенный полиэфир - отсерждшти аналогично описанному в п. Г примера 23. Таким образом , получали литьевое изделие (колтроль1 Е, В табл. IS сопостаотены свойства теп лостойкости отверждештых литьевых изделий, полученных как указано выще.. , Как видно из данных табл. 15, что, :сом:позиди  ненасыщенной полиэфирной смолы по изобретению отверждоАше продукта с превосходной теплостойкостью. Пример 24.Л. Смошииш ЗОп. прщустп njiOAivipuTonbuoil полимеризации WH«JiniuviJ,t ; на талинднкарбоксклата, поп 1сииогор|1рнме{н 23 (Л), 4О ч, шпасыщонного 1кХ{н Фира, полученного в примере 23 (D) и 2О ч, nnwiП11лиоо| ))талата и скгесь, чорокюцшпалн с 2ч, перекиси цикумила и 60 ч. пцетона в смосйтепи с лопастими сигхюидного типа; Затем добаотпли 50 ч, рублешюго стекдопэдокно, (из пр ди, длиной 2 MN) и размалипапи со смесью. Длп иолучоиип формопоч1юЛ смос41 HCJ молотого матсригша отгон ли под пош1жепным давлением ацетон, Б, Формовочную, смесь, получошгую, кок ошгсшю выше в п. А,- пьшивапи о дисковид-. лую форму диаметром 10О мм, в которой поддерживалась 1Х5мпоратура 150 С, и подвергали KOMno3ifuHOHHOKfy формоионию D течеJMO 15 мин под давлешюм 30 кгс/см. Снижение цепа oTiliopMOBOHHoro изйэли , нагреваемого до 200°С, составп ог 1,6% после выдерживани  ij течение 3 сут и только 2,6% аосло лыд ержноашш о течение 12сут; П р Г м о р 23, 70 ч, ненасы-ноглого полиэфира, полученного в примере 15 Л, смошивш1И со смесыо, cocroniiioA из 20 ч. ди«ллил-2,0-пафтолинш(карбоксипата н iO ч, продукта прэдварител.ьной полиморазацни аиалл1ш-2 ,6-па||)тали1щикарбокйчлпто при нагревании 1Ш масл ной бане, в которой подцерживапи Температуру llO С, в затем перо юиггпи в твердое состо ние охлаждением и раслыПШ1И . . 100 ч. л 1Учвлной тшсим образом лорошкосбразноИ ненасыщенной 11опиэфирпой смолы смешивши с 1 ч, порокиси ци({умило, 5 ч синего пигмента (продукт фирмы Токио Иш, К, К., предстивп$Ьоший co6off смесь (1P:1) ТК белого и ТК ситогс ) с 2 ч, стейрата цинка и 50 ч. углекислого кальци , а аптом с ч. стекловолокна, (из рубленой стекл нной пр ди, дл ка 30мм), Смесь размалывали с помощью пары гор чих валиков, нагретых до 10О-С, Получеггна  таким образом фор;иовочла  смесь ленасыщенной по11Иэ})и:рной смолы выи 1алась г плоскую фор;лу плитного типа дли компрессионного форь1овапип, нагретую до 160 С, к в течение 15 мил выдерживалось под дав;1еиием 20 кг/см , в результате чо-. го получаетс  формованное изделие из иеноыщенной полиэфирной см()лы, прмирова1шой стекловолокном. Результаты испытаний приведены в табл. 16. , Как видно из данных тпбл. 16, полученные таким образом формованные издели  Чю-г падают нреьОс5солной тёплосгойкостью. При м 26. 60 ч. иеласышенного полнэ{)ира, попу че НПО го в примере 15 (Л), смешивали с ЛО ч. тетра «липового эфира 1,3,5,7-на|)талиитетракарбоновой кислоты при нагревании до 90-1ОО С, а затем с 1 ч. перекиси цокумипа и отверждали так же, как оппсано Вс примере 15 (Г), is результате го получали формованное изпепие из иенасыщешюй полиэфирной ск{олы,. Если отформованнсзв изделие выдер1живапи в воздушной печи, в которой поддёржива ли температуру 200 С, то стшжеше его веса составл ло через 3 сут 2,5%, а через 12 су т. 4,3%. Таким Образом, пбдтверждаетс , что из- j делие обладает прзевосходной теплостойкостью, ГГ р н м ё р 27, CMecbf Состо щую из . 20 ч, ди алпип-2, б-нафтсииндик арбоксип ата, 40 ч, углекислого кепьаи , и ч. трет- ; бyтипдаp6внзoaтa, Hargejama в те2 ч „ при 120 С, чтобы вызвать полимеризацию диаппип-2,6 на6талинднкарбоксйпага. Продукт олимеризации измельчали на частицы не более 100 мет и изкюр ли растворимукз в метилэтипкетоне при 20 С их часть котора  состасп па 0,3 врегоколичества; Распыленный продукт полимеризации сме иивапи с 5 ч. аиаплил-2,6-нафтали1 дика1 боксипата , 15 ч. продукта предварительной полимеризации диалпил-2,6-нафтапИ1щикарбоксипатаХтого же, чтобы был приме 1юн в при мере 3), 2 ч, стеарата кальци , 0,4 ч. трет-бутилперебензоата и 2О ч. рубленного стекловолокна {10 мкм X 6 мм) из пр дей, обработанного винипсиланом. Материал формовали под давлением ЮОкгС/см - при 170°С в течение 8 мин. О табп. 17 представлены свойства получеиньк отформовш1ных издепий. Таким образом, отвер  аенные смолы в рамках изобретени  действительно обладают высокой теплостойкостью, хорошими элек-трпческими свойствами и механической прочностью .- ; V /.U -. . .. Т а б пи ц а 1

29 , обработi ac:«I™SJOtS -O&ii JX ки, ч   Soritr-iflmibraiiL- 1000

.e.

Псказатепп

До обработ-Првдеп прочности при

к иизгибе, кто/мм

После обра-Предел прочноста при

ботки в те-изгаб кгс/мм/ чение 1О ч

при 260°С.Снюкениа веса, %

После обра-Предел прочноста при

ботки в те-нзп1бе,-кгс/мм чение 100 ч

при 26О°ССнижение васа, %

После обра- Предел прочности пр  ботк  в те- изгибе, кгс/мтх «шние 1000ч . „

598569

30 Т а б л и.- ц Q 3

Таблица 4

Пример

I KosTponbJibiil j контрольный 1. - 34

5,0

7,0

4Д 1.4

19,4

0,0 17,2 2836

Измерэпие про0 ,5 ба 3 аести давоэыожно Пример . КОНТрОЛЫГЫЙКОНГрОЛЬ ЫЙ ., 302,0 HsKfepenne jieocy- Измерение нэшествимоoQ-iKecTffisMG

6.4

О

0,6

6,6

10

20,2

10О2Д

29,0

5.7 1ООО 4,8 5j3Haiv penne .пе/возможно

5,0

8,0

1,5

4,3

. 18,5

0,3

О

VJ- 1 29„0 : кэвозможно

31

:.- дхГГЛУ : -ИЗ-дЗДадамавца ; ггж а -.-,..- rj;4jci y.vrr-:y; -vgy.F//; ; f

5-

4

J;S.:li::-cJ«iica-J3 bfiSEBT a USKaaji KSi:.

svittiiii i -;-::j7ii;iiiAji/i.;M5cu3u(.

Огвержаенпа 

От рзздан-

смола, дйшпк о.на  вого эфира 29 ййа;3| ШЮВОго йф|2ра i.j .нафтайн щйкар- бонозой KK&ioiu 5 -йеф5адзж- aSKSpSoiKGsMI

:isjeHOf-fcS

..ё мЁв:&аШв1мА«&Ж ,-9U--rte vSS:;;K «tJ--uK2&

bJuyaS С |Тй|

32

tjsiKi-vSlHiS ЕЗ

GEs Si Hpsj Spa мззш oGpadoiv

.%e

ifciiO;rfe3DBai j;a 1 р14йгравш.а51рШа CsKspoo b

w:.W«ieiw -« i,vi rti i BMCSett,.ifeWl«rw.i,

;ti v-4;;..W4 i i«AaSaii i;i«Tii«iff-;K34ib «ia %iUA.J

ia«fl4A«i)a «xffiWi Xi;«.B i Aj M 4 o «54-ri №« ii- c

;-..-.;i-,-.-.-,-,v..u.,)

Предал крочнос1 к при изгибе э «.(./мм 1зердтх;5Ъ Ба|жо у , Зй8гй-ГК4 ескю евойс гва;

одьег-шоа сопротнвленкэ;, KOE5 isaocTiieK3 сопротиЕл-эшШв Ом

Си2ЕЖЭНИв каса ирк наг|рвванн « 44О ч 26ОС в воздушной ватю)э л :

контрольном процесса, гае в прнг в диаппкп-2,6.. ..нй1 хшиндикарбоксип§т бьщ за зщен-дншпшортофтапатом, отвержден- кай скгола показала при аиапогичньк yoiomsnc еиюве иеюса на-.4О%.

о..

598569

32 Таблицп G

ПрнУл-ар

254

ЗО6

S83

18.5

9,5 32,2 1вД 55

- -I -Hr i-in iBflfitti

Т s 3 П и ц a 7

Пример 6 каггава 5 С/мни, иа-воздухе).

33598569g

Показатели . Предел прочности тфн изгибе, кгс/мм Шепочестойкосгь (увэличешгв веса), % Текучесть,мм Технологичность

V9

ПоБыше}ше веса {.%) поспе обработки в течение 7 дней в

ростворе каустической соды при 7О°С.

рассто ние, npoxonirwoe при падешш поршн  за 1 мин при испопг зова1ши измеритёп  текучести типа КОКА (днаметр сопла 1 мм)

или пр  100 С под даппеннем 100 кгс/сщ (предварите ьньгй нагрев в течение 1 мин).

. 2

Продел прочности при изгибе, кгс/мм

2

Модуль изгиба, кгс/мм

Твердость по Каркопу

Температура, пои которой вес снижеэтс н-а5% , С испопьэован«1ем метода термогравиметрии 5 С/ми11, йа boaayxis) ,,.

Врем  обработан.

Предел прочности при изгибе, кгс/мм

ч

е,8

6,70,6

5,92,1

.5,15,4

Т a б л н ц . a 8

--«i

a.:SbaK«o«..ji5J

Пример 7

Xjfr fi iy iCAf: « Табл

Снижение веса (при

260 С на воздухе) в %

.у :у дд та/рпгг&т;1аьЕц.

10,4 0,5 ОД Хороша  ( скорость нагрева . .,,.„..„ ица 10

f

Ч-/ О

Добавки 4,1

.3,5- ибром«-4{бета- -бром , этокск) фенилпропан

., -

Проба на cropf MOCTbs основанна  на стандартех на кюгоды нспыта ш : :еп прочногтн при изгибе, кгс/см Мойуль ynpyrocfTH, кгс/мм Злек т-рг-нэские свойства обьёд/шоэ сопротивление,Омасм повархностаое сопротиьпенке, Ом дкэпектрическа  посто 1ша  коэффиаиезет рассе ни  nyrOCTOSKOCTbt с Начепьне , температура снижени  веса,

Бвпнчина« измер ема  с помошыр термогравйметрин (скорость

нагревани  5°С/мин, на воздухе)

598569

36 Таблица 11

10

5 , , 8 X 1О , 9 X 19 2,7 0,012

37

Показатепп

.15

4. Соотношение составов 1 и Ив с.«еси

100/0

Теплостойкость за. премЯ| суп

Я

Модуль нагиба, кгс/мм

Теплова  дисторсж , С

JH

Теплостойкость по  стече11и  времени, сук

1 , 3

6 12 Снижение веса (%) в воэдушигой печи, в которой lypa 20О°С..

598500

38 Таблица 13

Прпь эр

aa« ia tgeM;- jMaKiMe Jjifi g a Hi i пш

16

75/2550/50 25/75 О/10О

Т а б п на а 14

320

318 16О Л2ОО

1.6

1.7

.-3 ,2 . 6,1

5.7 14,6 8,5 поддерживштеп тем1Юра

39

продукт щюдваритепьной полимеризации диби ВЦортофтапата

-I CTHpOH ,,.Тойшра рв iiaimoBoro разруш ога  Ддис-горси ) Питьевых издепий, С .

. .. ...„„.

.Снпжэше шса (%) при  агрэвашв литьевого идаели  () е врвм усут:

.:: :- --у . :.;:-i :-:. ,.-.

. . / ±2 ; , - /,;

%-. :. . -:...,. : . ./.- , : ...

Иэаеп г,з подвэргапнсь отвержлеюоо/в течение 2. ч при 120 С« Шщели0 подаерголись отверждопию дооолнительно в течеиие 4 ч

.;... /., ; .. при 16О с. . :.. ,Показатепи

1

Прадеп прочности при иашбе кто/мм: . : : --I

Моду ь изгиба, кгс/мм

Тешосгойкость , % после пребывани 

в течение, су 1

/..., . . . .

3 : . .

6 . . л 12 . .

Снижение весас(%) в воздуишой печв, в которой reMrfepaiypa

поддерживаетс  на уровне 20О С,

598569

40 Таблица 15

1О л

40

4О

131 133

Ij51,92,0

2,,3

5,3 ,1

Т а 6 лица 16

Гример 25

17,6 1200

0,8 1,9 2,7 4,0

41

Покоаатепп

Прочвоетъ на пэгаб, кгс/см

Ударна  прочность (по Изоду, с надрезом),

кгс см/см

. I

Температура тешового раарушвнн  (дисторсип

Эпектрнческ в свойства:

хоэффтанент рассеивани  (ЭКС):

при нормапы:пА температуре

при кйп чекив Тангевс угпа днэпектрвческвх noieifti:

1Ф8 иормЬпьной температуре

I .. .

при квшпвтн

Объемное со1фот11впе1ше. Ом см; при Н01(апьной TOMmpaiype прн кнп ченкн

Поверк оспюе сопролюмм ю. Ом; прн жфмапьной теноюра уре при вшшетешш. Дугостойкссть о Теппостойкосты

Сншненве весе %:

после 1Об-часов Л обработки при после ЮОО-часовой обработки при 2вО°

,- - -. , Прочность на изгиб, кгс/мм ,

,поспв 1ОО-часовой обработки П1)И 2вО С после ЮОО-часовой обработки при 26О

. .. . ..... J.X

598569

42 Та б пи ц а . 17

Пример 27

8,5

10 27О

4.4 4,6

.4

80x10

-4

124x10

ts

Х10

14

7x10

2x10 1x10

Г180

2.6 4.4

с

6.4 5,6..

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   1, Способ получени  отвержденной смопы путем полимеризации ароматических соедиш ни и, содержащих аллильные или металлипь- 5 толлиловьос сложпых эФиров и/или их преппоHbie групггы, в присутствии И1ициатора своб ных радикалов, отличающийс  тем, .что, с целью получени  полимеров с выссжими |изико-мехашческими свойствами химической стойкостью, в качестве исходны соединений использует аплиловые или метт пиловые сложные эфиры нафтплинкарбоновой кнсп оть1 об те и формул ы ( СООеНг()„ где РЯ - водород, или F{ - алкил с 1-6 атомами углерода; ДЯ - 2-4; jt - О-4, причем при ш а 2, две COOCHeCJ eCH2 наход тс  в положении 1,5| 2,6; 2.7| или предпопимеры указанных аплиловых или металпиловых эФиров с п средда числовым молекул рным весом 1000-5000 н йодным числом ЗО-90,

   oy«:)

   или CKtecb указанных ЯЛЯИЛОРЫХ iinii к толпилоБых сложных ytHpOB II их прсапсчшквров ,

   или смесь yкaзaн: ыx оллилопых или к еликеров с 1 1Энасыщенным органическим мономером или полимером, пыбрпиным из гругьпы , состо щей из диаллиловых или диметаллиловых сложных ЭФиров фталеиых кислот, предполимеров указанных диалпиловых и диметаллиловых сложньк эфиров фталевых кислот , 1,2-полибутадиеновьа смол, opraiiLnioлисилоксановых смол, содержащих ви1шльньге группы, смол винильных ЭФиров, ненасыщенных полиэфиров, причем содержание ненасыщенных мономеров или полимера лостовл ег 0-30 вес,%, преимущественно 0-15 вес.% от общего веса исходной полик еризуюшей смеси,
2. 2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и Пс   тем, что процесс осуществл ют в присутствии наполнител . Источшгкн ин(}юрмации, прин тые во BIOIмание при экспертизе: l.T.HoEt QKol W.eirrtpaorj Proc.T7oj.Soc. UondoK А 238, 154-74, 19SG.