(V « -. Us-M . lf-R-Ki Полимеризацию провод т a растворе : расплаве при 200гЗОО С и концент рации катализатора 0,005-1 вес,% . Предлагаемый способ поэзол вт пол чать полимеры лестничного типа| имею щие следующую структурную единицу -С-К Тепло - и термостойкость полученных полимеров варьирует в широких предел благодар изменению R . Использование активного цинкорган ческого катализатора позвол ет прово дить полимеризацию без применени давлени и получать полимеры с выходом , близким к теоретическому. При проведении полимеризации в ipacTBOpe образуютс растворимые оли|гомеры ,которые можно перерабатывать. отверждают после удалени растворител термообработкой при температуре , что позвол ет получать покрыти . Полимеризацию в массе также мож но прервать на стадии плавких и раст воримых олигомеров с последующим отверждением в интервале температур 100-500 С до образовани неплавких и нерастворимых полимеров. Наличие небольшого количества остаточных групп способствует высокой адгезии этих полимеров к металлам . Согласно ИК-спектрам при полимеризации исходного мономера исчезает характеристическа полоса поглощени нитрильной группы в области 2240 см и в спектре полимера по вл етс нова полоса поглощени в области 164Осм, характерна дл -С К-группы в линейной цепи,о что свидетельствует в поль зу предложенной структуры полимера. Предлагаемый способ синтеза полицианимидов характеризуетс доступностью исходного сырь , простотой технологического Оформлени и возможностью переработки полимеров известнш и способами: из растворов (В органических растворител х, полймёЬиэацивй в массе или литьем подзГ давлен нам. Пример 1, В ампулу помещают 5 г (0,011 моль) 4-цианфталимида, |1,2 г(0,0055 моль) 4,4-диаминодифвнил- сульфида и 0,006 г этилцинкацетанилида , предварительно тщательно смешивают и нагревают при 25U С в токе аргона 8 течение часа. Выход полимера 3,15 г, что составл ет 98,7% от теории . Получают стекловидный хрупкий, полимер, имеющий температуру начала разложени на воздухе по данник ТГА 320 С при скорости подъема температуры 4,5 град/мин, электропроводность ) , Приведенна в кость полимера 0,4 л/г(1%-ный раствор в Hj&O). Полимер раствор етс в -метилпирролидоне. Пример 2. В ампулу помещают 0,58 г 4-цианфталимида, 0,2 гп-фе:нилвндиамина и 0,04 г этилдинкацет- анилида, вакуумируют до 10 мм рт.ст, и нагревают при в течение одного часа. Выход полимера 0,65 г (83% от теории). Получают нерастворимый стекловидный полимер, нмекадий температур, начала разложени на воздухе по данным ТГА при скорости подъема температуры 4,5 град/мин, электропроводность 10- /Омгсм) . Пример З.В трехгорлой колбе , снабженной мешалкой, барботером и выводом дл аргона, смешивают 0,5 г 4-цианфталимида и 0,3 г декаметилендиамина в присутствии 0,003 г этилцинкацетанилида в растворе 3 мл N -метилпнрролидона в течение 10 ч при температуре кипени растворител . Затем раствор образовавшегос полимера нанос т на стекл нную пластинку, удал ют растворитель при 100 С в течение 5 ч, после чего термостатируют пластинку при 250°С в течение 4 ч. Получают полимерное покрытие с температурой начала разложени на воздухе по данным ТГА при скорости подъема температуры 4,5 град/мин,. электропроводностью 10 (Омсм) . Пример 4. В ампулу загружают 2 г (0,0039 моль) дифеннлоксидбис (4-цианфталимида), 0,004 г этнлцинкацетанилида , вакуумируют до 10 мм рт.ст., затем нагревают при в течение 1 ч. Выход полимера 2 г, что составл ет 100% от теории. Получают стекловидный полимер зеленого цвета с,температурой начала разложени на воздухе по данным ТГА 500°С при скорости подъема температуры 4 , 5 град/мин, электропроводностью 10 (Ом-см) . Приведенна в зкость полимера 0,44 л/г ( 1%-ный раствор в Н26 0). Полимер растворим в HjS О,
Пример 5. 1г (0,0023 моль) гексаметилен-бис(4-цианфталимида) раствор ют в 2 мл диметилформамида добавл ют 0,001 г катализатора, нанос т на подложку из алюмини , нагреваю при 200 С в течение 1 ч на воздухе. Получают полимерное покрытие с электропроводностью 10- (ОМ|См) ,температурой начала разложени на воздухе по данньм ТГА .. Приведенна в зкость полимера 0,39 л/г (1%-ный раствор в Hj60). Полимер растворим в N -метилпирролидоне, серной кислоте.
Пример 6. Полимеризацию провод т по примеру 4, загружа в колбу 1 г 4-циаифталимида (0,005 моль 0,5 г 4,4-диаминодифенилоксида (0,002 моль) и 0,006 г этилцинкацетанилида, затем нагревают в токе аргона при в течение 1 ч. Выход полимера 1,43 г 1(95,8%). от теории. Свойства
полимера идентичны полученному по примеру 4.