RU2045542C1 - Способ получения тонкостенных полых полимерных изделий или полимерных покрытий на подложке - Google Patents

Способ получения тонкостенных полых полимерных изделий или полимерных покрытий на подложке Download PDF

Info

Publication number
RU2045542C1
RU2045542C1 SU904830754A SU4830754A RU2045542C1 RU 2045542 C1 RU2045542 C1 RU 2045542C1 SU 904830754 A SU904830754 A SU 904830754A SU 4830754 A SU4830754 A SU 4830754A RU 2045542 C1 RU2045542 C1 RU 2045542C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
prepolymer
polymer
mol
template
Prior art date
Application number
SU904830754A
Other languages
English (en)
Inventor
Дункан Поттер Уильям
Дэвид Уайт Николас
Original Assignee
ЛРС Продактс Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЛРС Продактс Лимитед filed Critical ЛРС Продактс Лимитед
Application granted granted Critical
Publication of RU2045542C1 publication Critical patent/RU2045542C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/83—Chemically modified polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)

Abstract

Использование: для производства полых тонкостенных полимерных изделий на шаблонах соответствующей формы, например, резиновых перчаток и презервативов. Сущность изобретения: изделия получают путем нанесения раствора уретанового предполимера с концевыми аминными группами, имеющего функциональность, равную 2, и среднюю мол. м. в пределах от 8000 до 60000, а в качестве вулканизующего агента наносят 0,5-10,0 мас.-ный раствор соединения, которое реагирует с концевыми аминными группами. Нанесение раствора полиуретана осуществляют маканием шаблона в него с последующим маканием в раствор вулканизующего агента. После нанесения на поверхность шаблона раствора уретаноового предполимера и раствора вулканизующего агента ее нагревают. 10 з. п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к способу производства полых тонкостенных полимерных изделий на шаблонах соответствующей формы с использованием технологии (макания) и других методов и может быть использовано при изготовлении презервативов и резиновых перчаток.
Известен способ получения тонкостенных полых полимерных изделий или полимерных покрытий на подложке путем нанесения на поверхность шаблона или подложки полимерного связующего с последующей сушкой и вулканизацией с помощью вулканизующего агента.
Для производства изделий методом макания по известному способу используют смеси на основе натурального центрифугированного латекса. Концентрация натурального латекса равна 60 мас.
Хотя вулканизованный натуральный каучук обладает рядом свойств, делающих его подходящим материалом для производства указанных изделий (например, такие свойства, как прочность и эластичность), то другие свойства натурального каучука, такие как сопротивление проколу и разрыву, а также стойкость к органическим растворителям и маслам, явно недостаточно высоки.
Целью данного изобретения является разработка способа получения тонкостенных полых полимерных изделий или полимерных покрытий на подложке, стойких к органическим растворителям и маслам.
Для достижения этой цели предлагается использовать в качестве полимерного связующего раствор уретанового предполимера с концевыми аминными группами, имеющего функциональность, равную, по меньшей мере двум, и среднюю молекулярную массу в пределах от 8000 до 60000, а в качестве вулканизующего агента используют 0,5-10 мас.-ный раствор соединения, который способен реагировать с концевыми функциональными аминными группами.
Нанесение на поверхность шаблона или подложки раствора уретанового предполимера осуществляют маканием, а вулканизацию осуществляют маканием шаблона или подложки, на поверхность которых нанесен предполимер, в раствор вулканизующего агента.
В качестве предполимера используют продукт реакции соединения с концевыми изоцианатными группами с ди-, три- или полиамином.
В качестве диамина используют этилендиамин, 1,2-диаминопропан или пиперазин, а в качестве предполимера продукт взаимодействия соединения с концевыми изоцианатными группами с избытком ди-, три- или полиамином, а именно продукт реакции полимерного диола, триола и диизоцианата, имеющий среднюю мол. м. 10000-25000 и функциональность примерно равную 2,1.
Согласно данному изобретению в качестве полимерного диола используют политетраметиленгликоль с мол. м. около 2900, полипропиленгликоль с мол.м. около 2000, в качестве триола используют триметилолпропан, а в качестве диизоцианата 4,4'-дициклогексилметандиизоцианат.
В соответствии с изобретением используют раствор предполимера с содержанием твердого вещества 15-30 мас.
Вулканизующий агент представляет собой хлорид полифункциональной карбоновой кислоты, оксихлорид серы, оксихлорид фосфора или хлорид циануровой кислоты. Его используют в виде раствора с содержанием 1 мас. твердого вещества.
После нанесения на поверхность шаблона или подложки раствора предполимера с концевыми аминными группами ее нагревают.
Для удобства дальнейшее описание будет относиться к производству полых тонкостенных полимерных изделий, но описанные методики и материалы, равным образом применены и к получению полимерных покрытий на подложках.
Первая стадия получения покрытия, т.е. покрытие шаблона раствором предполимера, может проводиться маканием, заливкой с медленным вращением формы или набрызгиванием (на шаблон набрызгивается раствор предполимера). Обычно предпочтительным методом является макание.
Контакт предполимерногго покрытия шаблона с полифункциональным вулканизирующим агентом может быть осуществлен маканием шаблона в раствор вулканизирующего агента или набрызгиванием этого раствора на шаблон с предполимерным покрытием.
Молекулярная масса предполимера с аминными концевыми группами должна быть сравнительно небольшой, так чтобы раствор предполимера имел относительно невысокую вязкость, что, в свою очередь, позволяет поддерживать в растворе достаточно высокое содержание твердого вещества. Обычно предпочтительно, чтобы средняя молекулярная масса предполимера была в диапазоне ее изменения от 8000 до 60000.
Предполимер с аминными концевыми группами должен иметь функциональность, равную по меньшей мере 2. Такой предполимер можно приготовить при реакции предшественника полимера с изоцианатными концевыми групами с ди-, три- или полиамином. Главные цепи такого предшественника могут быть, например, цепями сложного или простого полиэфира или полибутадиена, причем предпочтительнее цепь простого полиэфира. Главная цепь полимерного предшественника с изоцианатными концевыми группами может быть разветвленной или линейной и может содержать повторяющиеся единицы более чем одного типа.
Особенно предпочтительными предшественниками полимеров с изоцианатными концевыми группами являются предшественники, полученные при реакции соответствующих количеств (1) полимерного диола, (II) триола, и (III) диизоцианата с получением предшественника с величиной молекулярной массы в вышеуказанных пределах, а более предпочтительно, с молекулярной массой в диапазоне от 10000 до 25000 и с функциональностью концевых изоцианатных групп около 1,1. Реакцию предпочтительно проводят в присутствии катализатора например, дихлорметана (метиленхлорида), хлороформа, четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, 2-хлорпропана, трихлорэтилена, хлорбензола, толуола, этилацетата или тетрагидрофурана или смеси двух или более этих упомянутых растворителей.
Подходящие полимерные диолы включают, например, поли(тетраметиленэфир)гликоль с молекулярной массой около 2900 (этот продукт имеется в промышленности под названием "Тератан" 2900), полипропиленгликоль с молекулярной массой около 2025 и поли(этиленбутиленадипат) с молекулярной массой около 2000.
Подходящим триолом может быть, например, триметилолпропан. Предпочтительный диизоцианат это 4,4'-дициклогек- силметандиизоцианат (НМ 1).
Реакционная смесь, представляющая собой раствор полученного предшественника полимера в реакционном растворителе, предпочтительно используется непосредственно на следующей стадии процесса, т.е. предшественник не выделяется.
Полимерный предшественник с изоцианатными концевыми группами затем реагирует с ди-, три- или полиамином с получением предполимера с аминными концевыми группами. Эту реакцию следует проводить таким образом, чтобы минимизировать рост цепи и поперечное сшивание прекурсора. На этой стадии предпочтительно добавить раствор прекурсора с изоцианатными концами цепи (желательно в виде указанной выше смеси) к стехиометрически избыточному количеству ди-, три-, или полиамина, если применяется диамин, то подходящее соотношение аминных групп к изоцианатным равно 2,5 к 1. Добавку раствора прекурсора следует проводить при интенсивном перемешивании.
Подходящие диамины например, этилендиамин, 1,2-диаминопропан, 1,3-диаминопропан, 1,6-диаминогексан, N-метилэти- лендиамин, N,N'-диметилэтилендиамин и пиперазин. Необязательно выделять из реакционной смеси предполимеры с аминными концевыми группами, но при желании это можно сделать.
Из соображений экономии растворителя обычно предпочтительно проводить эти две стадии химического синтеза так, как описано, т.е. приготовлением прекурсора с изоцианатными концевыми группами и реакция прекурсора с амином в относительно концентрированном растворе, например в растворе, содержащем 35 мас. твердого вещества. Такая концентрация может оказаться слишком высокой для проведения процесса макания или набрызгивания, если раствор предполимера с аминными концевыми группами представляет собой реакционную смесь, описанную выше, он может быть разбавлен тем же самым или отличающимся растворителем, например, одним из упомянутых выше растворителей.
Если предполимер с аминными концевыми группами выделяют, то в целях данного изобретения, его растворяют в подходящем растворителе, например, в одном из указанных выше, с образованием раствора, используемого для макания, набрызгивания или заливки с вращением формы. Содержание твердых в этом растворе должно составлять, предпочтительно 10-30 мас. а еще лучше 15-30 мас.
Макание проводится обычным способом с использованием шаблонов подходящей формы. Вынимание шаблона из раствора следует проводить медленно.
Полученное первичное покрытие затем сушат на шаблоне. Условия сушки зависят от природы растворителя в растворе для макания. Для дихлорметана и ряда других растворителей температура сушки составляет 40-80оС, а время, например, до 15 мин. Шаблон далее должен охладиться до комнатной температуры, его можно охладить и принудительным отводом тепла.
На следующей стадии шаблон с нанесенным предполимерным покрытием макают (или на него набрызгивают) в раствор полифункционального вулканизирующего агента в органическом растворителе; этот агент способен реагировать с концевыми аминными группами предполимера. Предпочтительно применять относительно разбавленные растворы, например, с содержанием вулканизирующего агента в дихлорметане или другом выше указанном растворителе, 0,5-10 мас. а еще лучше около 1 мас.
Функциональность вулканизирующего агента должна быть, по меньшей мере, равна двум, полезно применять вещество с функциональностью, равной трем или более. Подходящими вулканизирующими агентами являются, например, хлориды полифункциональных карбоновых кислот (полученные из алифатических, ароматических, алициклических или гетероциклических кислот), оксихлориды серы, оксихлориды фосфора и хлорид циануровой кислоты. Предпочтительные вулканизирующие агенты включают, например, терефталоилхлорид, адипосилхлорид, бензол-1,3- дисульфонилхлорид и хлорид бензол-1,3,5-трикарбоновой кислоты.
Реакция между концевыми аминными группами и вулканизирующим агентом проходит быстро и, что удивительно, приводит к увеличению выхода полезного продукта. Эта реакция является самоконтролирующейся стехиометрической реакцией. И если в качестве вулканизирующего агента используется хлорид двухосновной кислоты, то один такой хлорид реагирует с двумя аминными группами, а не с одной аминной группой, как можно было бы ожидать в случае, когда вулканизирующий агент присутствует в стехиометрическом соотношении. Эта реакция допускает присутствие в реакционной смеси примесей, в частности воды.
В условиях, которые, вероятно, могут быть реализованы на практике, для того, чтобы начались реакции поперечного сшивания или роста цепи, обычно достаточно 5 с, т.е. 5 с времени макания или набрызгивания вулканизирующего раствора на изделие.
Далее нанесенное на шаблон покрытие желательно подогреть, чтобы обеспечить дальнейшее протекание реакции вулканизации полимера. Предпочтительно эту стадию проводить при 80-110оС в течение интервала до 30 мин, а еще лучше примерно при 100оС в течение 10 мин.
Свойства полученных пленок приведены в табл. 1, наряду со свойствами типичной пленки предполимера и типичными свойствами вулканизированного натурального каучука, которые даются для сравнения.
П р и м е р 1. Предполимер 1.
В перемешиваемый дефлегмируемый (нагреваемый с обратным холодильником) раствор 4,4'-дициклогексилметандиизоцианата (поставляется промышленно под названием DesmodurW фирмой Bayer, 375. 4 г) в дихлорметане (1000 мл) добавляют в течение 15 мин раствор поли(тетраметиленэфир)гликоля с мол.м. 2000 (поставляется промышленно под названием Terathan 2000 фирмой Dupont, 2030 г), 1,1,1-триметилолпропан (9,8 г) и дибутилдилаурат олова (4,2 г) в дихлорметане (3000 мл). Смесь нагревают с дефлегматором в течение 2 ч и затем дают ей охладиться до комнатной температуры. Полимерный предшественник с концевыми изоцианатными группами, полученный таким образом, далее медленно добавляют к раствору этилендиамина (21,3 г) в дихлорметане (500 мл), таким образом получая предполимер с аминными концевыми группами, с молекулярной массой 15000.
Полимер 1. Пленку предполимера с аминными концевыми группами получают маканием шаблона соответствующей формы (изготовленного, например, из стекла, глазурованной керамики или полипропилена) в раствор предполимера (содержание твердых 15-20 мас. скорость подачи шаблона 22 мм/c), сразу же после этого шаблон вынимают из раствора (скорость выемки шаблона 3,8 мм/c).
Растворитель удаляют испарением при комнатной температуре с последующим подогревом до 70оС в течение 10 мин. Далее шаблону (вместе с пленкой) дают охладиться до комнатной температуры, а затем обмакивают его в 1%-ный (масса на объем) раствор терефталоилхлорида в дихлорметане (время пребывания 10 секунд) для отверждения пленки. Растворитель удаляют испарением при комнатной температуре с последующим нагреванием до 100оС в течение 10 мин. На шаблоне остается пленка, которая после охлаждения шаблона до комнатной температуры легко удаляется.
Свойства этой пленки приведены в таблице.
П р и м е р 2. Полимер 2.
Процедуру, описанную в примере 1, повторяют, но пленку предполимера вулканизируют с использованием 1%-ного (масса на объем) раствора бензол-1,3-дисульфонилхлорида в дихлорметане. Свойства полученной пленки приведены в таблице.
П р и м е р 3. Полимер 3.
Процедуру, описанную в примере 1, повторяют, за исключением того, что пленку предполимера вулканизируют с использованием 1%-ного (масса на объем) раствора хлорида бензол-1,3,5-трикарбоновой кислоты в дихлорметане. Свойства полученной пленки приведены в таблице.
П р и м е р 4. Предполимер 2.
Полимерный предшественник с концевыми изоцианатными группами приготовляют при реакции поли(тетрамети- ленэфир)гликоля с мол.м. 2000 (500 г), 1,2,6-тригидроксигексана (поставлен фирмой Huls, 83,6 г) и дибутилдилаурата олова (2,5 г) в дефлегмируемом дихлорметане (1500 мл) с использованием методики, описанной в примере (1). Затем этот предполимер медленно добавляют при перемешивании к раствору этилендиамина (9,9 г) в дихлорметане и получают предполимер с концевыми аминными группами, с мол.м. 11000.
П р и м е р 4. Далее повторяют и остальную часть процедуры, описанной в примере 1. Свойства полученной пленки приведены в таблице.
П р и м е р 5. Предполимер 3.
Предшественник с концевыми изоцианатными группами был приготовлен при реакции поли(тетраметиленэфир)гликоля с мол.м. 2900 (поставляется промышленно под названием Terathane 2900 фирмой Dupont, 480 г), 1,1,1-триметилолпропан (1,5 г), дибутилдилаурата олова (3 г) и метиленди(циклогексилизоцианата) (80 г) в дефлегмируемом этилацетате (2500 мл) с использованием методики, описанной в примере 1. Затем полученный предшественник полимера медленно при перемешивании добавляют к раствору этилендиамина (12,5 г) в этилацетате и получают предполимер с аминными концевыми группами с молекулярной массой 23000.
Пленка предполимера 3. Пленка предполимера с аминными концевыми группами была получена маканием гладкой полипропиленовой пластинки в раствор предполимера с немедленным последующим ее выниманием (скорость выемки 3,6 мм/сек). Растворитель далее удаляют испарением при комнатной температуре с последующим нагреванием до 70оС в течение 10 мин. После охлаждения до комнатной температуры пленку напудривают тальком, чтобы избежать ее слипания, и затем удаляют с пластинки. Свойства этой пленки приведены в таблице.
Полимер 5. Вышеописанная пленка предполимера вулканизуют при реакции с терефталоилхлоридом по методике, описанной в примере 1. Свойства этой пленки приведены в таблице.
П р и м е р 6. Предполимер 4.
Предшественник с концевыми изоцианатными группами приготовляют при реакции поли(тетраметиленэфир)гликоля с мол.м. 2900 (500 г), 1,1,1-триметилолпропана (1,5 г), дибутилдилаурата олова (0,4 г), дистиллированной воды (1,0 г) и метиленди(циклогексилизоцианата) (102,5 г) в дефлегмируемом тетрагидрофуране (1000 мл) с использованием методики, приведенной в примере 1. Затем этот прекурсор медленно при перемешивании добавляют к раствору этилендиамина (10,8 г) в тетрагидрофуране и получают предполимер с концевыми аминными группами с мол.м. 25620.
П р и м е р 6. Повторяют остальную часть методики примера 1. Свойства полученной пленки приведены в таблице.
П р и м е р 7. Предполимер 5.
Предшественник полимера с концевыми изоцианатными группами приготовляют при реакции поли(тетраметиленэфир)гликоля с мол.м. 2900 (1200 г), 1,1,1-триметилолпропана (3,6 г) дибутилдилаурата олова (7,5 г) и метиленди(циклогексилизоцианата) (199,2 г) в дефлегмируемом тетрагидрофуране (3000 мл) с использованием методики, описанной в примере 1. Затем этот предшественник полимера добавляют медленно при перемешивании к раствору N,N'-диметилэтилендиамина (28 г) в тетрагидрофуране и получают предполимер с концевыми аминными группами с мол.м. 21500.
П р и м е р 7. Далее повторяют остальную часть методики примера 1, но в качестве растворителя для хлорида кислоты используют тетрагидрофуран. Свойства полученной пленки приведены в таблице.
Комментируя свойства пленок, приведенные в таблице, можно видеть, что прочность и сопротивление разрыву полимера 1 подобны этим же свойствам вулканизированного натурального каучука. Полимер 5 имеет значительно большую прочность, чем вулканизированный натуральный каучук, и подобные же износные свойства. Полимер 7 имеет более высокое сопротивление разрыву и такие же прочностные свойства, как и натуральный каучук. Полимер 6 имеет значительно большую прочность и сопротивление разрыву. Полимеры 6 и 7 представляют собой предпочтительные предметы данного изобретения.
Свойства полимеров 2, 3 и 4 в целом хуже, чем аналогичные свойства вулканизированного натурального каучука, эти полимеры были приготовлены на ранних стадиях разработки изобретения и не являются предпочтительными вариантами изобретения.

Claims (11)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТОНКОСТЕННЫХ ПОЛЫХ ПОЛИМЕРНЫХ ИЗДЕЛИЙ ИЛИ ПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ПОДЛОЖКЕ путем нанесения на поверхность шаблона или подложки полимерного связующего с последующей сушкой и вулканизацией с помощью вулканизующего агента, отличающийся тем, что в качестве полимерного связующего используют раствор уретанового предполимера с концевыми аминными группами, имеющего функциональность по меньшей мере 2 и среднюю мол. м. 8000 60000, а в качестве вулканизующего агента используют 0,5 10,0%-ный раствор соединения, которое способно реагировать с концевыми аминными группами.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что нанесение раствора уретанового предполимера на поверхность шаблона или подложки осуществляют маканием, а вулканизацию осуществляют маканием шаблона или подложки, на поверхность которых нанесен предполимер, в раствор вулканизующего агента.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве предполимера используют продукт реакции соединения с концевыми изоцианатными группами с ди-, три- или полиамином.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве диамина используют этилендиамин, 1,2-диаминопропан или пиперазин.
5. Способ по пп. 3 и 4, отличающийся тем, что в качестве предполимера используют продукт взаимодействия соединения с концевыми изоцианатными группами с избытком ди-, три- или полиамина.
6. Способ по пп.3 5, отличающийся тем, что в качестве соединения с концевыми изоцианатными группами используют продукт реакции полимерного диола или триола и диизоцианата, имеющий среднюю мол.м. 10000 25000 и функциональность примерно 2,1.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что в качестве полимерного диола используют политетраметиленгликоль с мол.м. около 2900, полипропиленгликоль с мол.м. около 2025, или полиэтиленбутиленадипинат с мол.м. около 2025, или полиэтиленбутиленадипинат с мол.м. около 2000, в качестве триола используют триметилолпропан, а в качестве диизоцианата 4,4'-дициклогексилметандиизоцианат.
8. Способ по пп.1-7, отличающийся тем, что в качестве раствора предполимера с аминными группами используют раствор с содержанием твердого вещества 15 30 мас.
9. Способ по пп. 1 8, отличающийся тем, что в качестве вулканизующего агента используют хлорид полифункциональной карбоновой кислоты, оксихлорид серы, оксихлорид фосфора или хлорид циануровой кислоты.
10. Способ по пп.1 9, отличающийся тем, что в качестве раствора вулканизующего агента используют раствор с содержанием 1 мас. твердого вещества.
11. Способ по пп.1 10, отличающийся тем, что после нанесения на поверхность шаблона или подложки раствора предполимера с концевыми аминными группами ее нагревают.
SU904830754A 1989-08-18 1990-08-17 Способ получения тонкостенных полых полимерных изделий или полимерных покрытий на подложке RU2045542C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8918888.2 1989-08-18
GB898918888A GB8918888D0 (en) 1989-08-18 1989-08-18 Production of thin walled hollow polymeric articles and polymeric coatings on substrates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2045542C1 true RU2045542C1 (ru) 1995-10-10

Family

ID=10661835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904830754A RU2045542C1 (ru) 1989-08-18 1990-08-17 Способ получения тонкостенных полых полимерных изделий или полимерных покрытий на подложке

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5132129A (ru)
EP (1) EP0413467B1 (ru)
JP (1) JPH0387214A (ru)
KR (1) KR910004721A (ru)
CN (1) CN1049474A (ru)
AT (1) ATE137775T1 (ru)
AU (1) AU627060B2 (ru)
BR (1) BR9004089A (ru)
DE (1) DE69026882T2 (ru)
ES (1) ES2085894T3 (ru)
GB (1) GB8918888D0 (ru)
HK (1) HK192396A (ru)
MY (1) MY109489A (ru)
PL (1) PL286528A1 (ru)
RU (1) RU2045542C1 (ru)
ZA (1) ZA906178B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2434896C2 (ru) * 2006-12-21 2011-11-27 ЭлАрСи ПРОДАКТС ЛИМИТЕД Тонкий презерватив

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5391343A (en) * 1992-10-26 1995-02-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thin-walled articles of polyurethaneurea
US5728340A (en) * 1992-10-26 1998-03-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for polyesterurethaneurea thin-walled articles
US6495195B2 (en) 1997-02-14 2002-12-17 Arcturus Engineering, Inc. Broadband absorbing film for laser capture microdissection
US7075640B2 (en) 1997-10-01 2006-07-11 Arcturus Bioscience, Inc. Consumable for laser capture microdissection
US20030118761A1 (en) 2001-12-21 2003-06-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric articles having improved chemical resistance
US6720049B2 (en) 2002-06-07 2004-04-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thin-walled polyurethane articles
US7178171B2 (en) 2002-08-19 2007-02-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric gloves having enhanced breathability
US7052642B2 (en) 2003-06-11 2006-05-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Composition for forming an elastomeric article
CN105358618B (zh) * 2013-07-10 2017-04-26 Ttk防护设备有限公司 一种用于制备浸渍胶乳制品的二元工艺

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3423230A (en) * 1965-06-07 1969-01-21 Firestone Tire & Rubber Co Preparation of tirecord,etc.,by twostep treatment using a curable epoxy adhesive and latex
JPS516186B1 (ru) * 1967-08-07 1976-02-26
DE1903740A1 (de) * 1969-01-25 1970-08-13 Bayer Ag Polyurethan-Elastomere und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
US3802912A (en) * 1970-01-19 1974-04-09 Bell Telephone Labor Inc Surface treatment of polymers with salt-forming crosslinking agents
US3855177A (en) * 1972-06-08 1974-12-17 Firestone Tire & Rubber Co Pneumatic tire treads and their production
JPS5221561B2 (ru) * 1972-12-28 1977-06-11
JPS5474867A (en) * 1977-11-07 1979-06-15 Firestone Tire & Rubber Co Preparation of amin end group polymer and block copolymer
CA1100148A (en) * 1978-01-04 1981-04-28 Rudolph L. Pohl Photopolymer compositions for printing plates
US4259183A (en) * 1978-11-07 1981-03-31 Midwest Research Institute Reverse osmosis membrane
US4211804A (en) * 1978-12-18 1980-07-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyisocyanate compositions
DE3274425D1 (en) * 1981-02-09 1987-01-15 Smith & Nephew Ass Bandages
US4601951A (en) * 1981-05-04 1986-07-22 Steon Company Impregnation of leather with polyurethane dispersions
US4404258A (en) * 1981-07-21 1983-09-13 Witco Chemical Corporation Color stabilized water-dispersed polyurethane coating on vinyl surfaces
DE3227164A1 (de) * 1982-07-21 1984-01-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Magnetische aufzeichnungstraeger
DE3322766A1 (de) * 1982-09-07 1984-03-08 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Hitzehaertbare bindemittelmischung
US4447582A (en) * 1983-04-08 1984-05-08 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Method of processing low molecular weight EPM and EPDM polymers
JPS60156456A (ja) * 1983-11-28 1985-08-16 ワ−ナ−−ランバ−ト・コンパニ− ポリウレタンコンド−ムの製法
JPS6138662A (ja) * 1984-07-30 1986-02-24 Toyoda Gosei Co Ltd ウレタン塗膜の硬化方法
DE3663369D1 (en) * 1985-01-16 1989-06-22 Du Pont Improved two-layer process for applying antistatic compositions to polyester supports
US4758343A (en) * 1985-09-20 1988-07-19 Toray Industries, Inc. Interfacially synthesized reverse osmosis membrane
GB2189168B (en) * 1986-04-21 1989-11-29 Aligena Ag Composite membranes useful in the separation of low molecular weight organic compounds from aqueous solutions containing inorganic salts
FR2606778B1 (fr) * 1986-11-14 1989-02-10 Charbonnages Ste Chimique Procede de reticulation
US4891248A (en) * 1988-03-24 1990-01-02 Hercules Incorporated Catalyst-containing coating to promote rapid curing of polyurethane lacquers

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Кошелев Ф.Ф. и др. Общая технология резины, М.: Химия, 1978, с.469-470. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2434896C2 (ru) * 2006-12-21 2011-11-27 ЭлАрСи ПРОДАКТС ЛИМИТЕД Тонкий презерватив

Also Published As

Publication number Publication date
AU6024590A (en) 1991-02-21
AU627060B2 (en) 1992-08-13
GB8918888D0 (en) 1989-09-27
ES2085894T3 (es) 1996-06-16
PL286528A1 (en) 1991-05-06
ATE137775T1 (de) 1996-05-15
US5132129A (en) 1992-07-21
EP0413467B1 (en) 1996-05-08
JPH0387214A (ja) 1991-04-12
DE69026882D1 (de) 1996-06-13
KR910004721A (ko) 1991-03-29
CN1049474A (zh) 1991-02-27
EP0413467A3 (en) 1991-12-11
ZA906178B (en) 1991-05-29
BR9004089A (pt) 1991-09-03
MY109489A (en) 1997-02-28
HK192396A (en) 1996-10-25
DE69026882T2 (de) 1996-11-28
EP0413467A2 (en) 1991-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1077515A (en) Polyurethane elastomers prepared from diamine curing agents
US2929800A (en) Polytetramethylene ether polyurethane polymers
US3678011A (en) Novel polyurethane-urea coating composition and cast film
RU2045542C1 (ru) Способ получения тонкостенных полых полимерных изделий или полимерных покрытий на подложке
JPS61188410A (ja) 熱可塑性ブロツク共重合体の製法並びに該共重合体の用途
US3432456A (en) Polyurethanes prepared from dihydrazides
JP2005179677A (ja) 二成分シリル化ポリウレタン接着剤、シーラントおよび塗料組成物
US3844983A (en) Arrangement related to inflatable life rafts room temperature curing poly(fluoroalkoxyphosphazene)copolymers and terpolymers
HU193506B (en) Method for producing buffed leather imitations of polyurethane base by matrix process
US3281396A (en) Production of sprayed polyurethane film
US3793238A (en) Shaped articles of crosslinked uretdione polyurethane resins and process for the production thereof
US3622526A (en) Water vapor permeable porous sheet structures and process therefor
US3159600A (en) Reaction product of hydroxy siloxanes and polyalkylenimines
US20020161137A1 (en) Melt spun thermoplastic polyurethanes useful as textile fibers
US3499872A (en) Process for the production of polymers containing polyurea or polyhydrazodicarbonamide linkages
US3574127A (en) Compositions prepared by treating diamine-ketone mixtures with anhydrous drying agents
US3159668A (en) Polymeric organic silicon compound
CA1065995A (en) Catalysis of amine curable polymers by high dielectric constant compounds
US3859244A (en) Post-curable cured polyurethanes soluble in ketones and other oxygen-containing solvents
US3390137A (en) Flexible polyureas
US3699063A (en) Polyurethane reaction mixture based on anhydrous diamine-ketone curative
US2855384A (en) Process for producing linear polyureas
CA2022813A1 (en) Production of thin walled hollow polymeric articles and polymeric coatings on substrates
JP2001213879A (ja) ウレテジオン含有誘導体及びその製造方法
CA2523707C (en) Aqueous vacuum-forming laminating adhesive composition containing polyether based plasticizers