SU563420A1

SU563420A1 - Способ получени замещенных 2-хлорэтилдихлортиофосфатов

Info

Publication number: SU563420A1
Application number: SU7602320300A
Authority: SU
Inventors: Николай Кириллович Близнюк; Людмила Викторовна Чверткина; Зоя Николаевна Кваша
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date: 1976-02-06
Filing date: 1976-02-06
Publication date: 1977-06-30

Description

Изобретение относитс к области эфирохлорангидридов тиофосфорных кислот, а именно к способу получени новых замещенных 2-хлорэтилдихлортиофосфатов общей формулы

С1-А-ОРС1з,

где А - этилэтилен-1,2, хлорметплэтилен-1,2, фепилэтилен-1,2 или феноксиметилэтплен-1,2.

Эти соединени могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза новых потенциально иолезных органических соединений фосфора, в том числе пестицидов.

Из подобных соединений в литературе описаны 2-хлорэтил- и метил-2-хлорэтилдихлортиофосфаты , которые были получены с выходом 17-20% взаимодействием соответствующего дихлорфосфита и серы при нагревании до 120-160°С в течение 20 ч I.

Осернение производных фосфористой кислоты тиотреххлористым фосфором прпводит к неоднозначным результатам, поэтому при синтезе дихлортионфосфатов он рапее не примеп лс .

Целью изобретени вл етс получение новых замещенных 2-хлорэтилдихлорт.иофосфатов - полупродуктов синтеза фосфорорганических соединений.

Эти достигаетс тем, что соответствующую замещенную а-окись этилена подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором и тиотреххлористым фосфором при температуре 20-70 С с последующим нагреванием до 150-160 С с одновременной отгонкой треххлориетого фосфора. При этом с неожиданно высоким выходо;%1 образуютс целевые продукты .

Дл ускорени процесса могут быть исиользовапы каталитические количества пиридина. Пелевые продукты легко выдел ютс перегонкой в вакууме.

Пример 1. Получеиие хлорметилхлорэтилдихлортиофосфата .

А. К смеси 0,3 г-моль тиотреххлористого фосфора и 0.6 г-моль треххлористого фосфора при температуре 20--50°С прибавл ют 0,2 г-моль эпихлоргидрина. Смесь перемешивают при 20-50°С в теченне 30 хмин, а затем темиературу бани повышают до 140-160°С, одновременно отгон через дефлегматор треххлористый фосфор до прекращени отгонки иоследпего (около 4 ч). Перегонкой в вакууме выдел ют продукт; т. кип. 129- 131/15 мм рт. ст.; 1,5360; df 1,5773, AI.RD 51,8; вычислепо 52,5. Выход 66%.

Найдено, %: С1 54,46; S 12,02. CaHsCUOPS.

Вычислено, %: С1 54,19; S 12,21.

Б. К смеси 0,6 г-моль треххлористого фосфора , 0,3 г-моль тиотреххлористого фосфора и 40 мг (0,2 мол. %) пиридина при 20-60°С прибавл ют 0,2 г-моль эпихлоргидрина. Реакционную массуперемешивают при той же температуре в течение 30 мин, а затем на бане нагревают до 140-160°С с одновременной отгонкой через дефлегматор треххлористого фосфора до полной его отгонки (около 4 ч).

Продукт выдел ют нерегонкой в вакууме; т. кип. 124-127°С/10 мм рт. ст.; п 1,5360.

Выход 87%.

В ИК-спектрах вещества имеютс полосы поглощени в област х: 470-530, 690, 800, 1030 см характерные соответственно дл Р-С1. . С-С1 и Р-О-С-групп.

Пример 2. Получение этилхлорэтилдихлортиофосфата .

Вещество получают в услови х примера 1Л из 0,5 г-моль треххлористого фосфора, 0,15 г-моль тиотреххлористого фосфора и 0,1 г-моль 1,2-эпоксибутана.

Продукт выдел ют перегонкой в вакууме; т. кип. 118-120°С/10 мм рт. ст.; п 1,5100; df 1,3908.

MRo 51,9, вычислено 52,2.

Выход 75%.

Найдено, %: С1 44,32; S 12,98.

CiHsClsOPS.

Вычислено, %: С1 44,09; S 13,25.

Пример 3. Получение фенилхлорэтилдихлортиофосфата .

Вещество получают в услови х примера 1 из 0,5 г-моль треххлористого фосфора, 0,2 г-моль тиотреххлористого фосфора и 0,1 г-моль окиси стирола в присутствии 10 мг (0,1 мол. %) пиридина. Перегонкой в вакууме получают продукт; т. кип. 138-141°С/ 1 мм рт. ст.; ,5710; rff 1,4100.

MRn 67,4.

Выход 55%.

Вычислено, %; 67,0.

Вычислено, %; С1 36,79; S 11,05.

Пример 4. Получение феноксиметилхлорэтилдихлортиофосфата .

Вещество получают в услови х примера 1Б из 0,5 г-моль треххлористого фосфора, 0,2 г-моль тиотреххлористого фосфора и 0,1 г-моль 1,2-эпокси-З-феноксипропана в присутствии 50 мг (0,5 мол. %) пиридина. Выход технического нродукта 100%; 1,5560. Вещество перегон етс при 145-150°С/ 1ммрт.ст.; «20 , df 1,3918, MRo 74,0, вычислено 73,4.

Найдено, %: С1 33,06; S 9,81.

CgHioClsOaPS.

Вычислено, %: С1 33,33; S 10,01.

Claims

1. Способ получени замещенных 2-хлорэтилдихлортиофосфатов общей формулы C1-A-OPCL,

где - А этилэтилен-1,2, хлорметилэтилен-1,2, фенилэтилен-1,2 или феноксиметилэтилен-1,2, заключающийс в том, что замещенную а-окись этилена подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором и тиотреххлористым фосфором при температуре 20-70°С с последующим нагреванием до 150-160°С с одновременной отгонкой треххлористого фосфора .

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т в присутствии каталитических количеств пиридина.

Источники информации,

40 прин тые во внимание при экспертизе 1. Chemical Abstracts, 48, 93I2f (1954).