SU539037A1 - Способ получени амидоэфиров фосфорноватистой кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области амидоэфиров кислот фосфора, а именно к способу получени  новых амидоэфпров фосфорноватистой кислоты общей формулы

основан на том, что диалкокспфосфан формулы

RO. Амидоэфиры фосфорноватистой кислоты - бесцветные жидкости, перегон ющиес  в вакууме без разложени , устойчивые в атмосфере аргона. Строение амидоэфиров фосфорноватистой кислоты однозначно доказано но ИКи ЯМР- Н, Р -снектрам. В ИК-спектрах всех описанных соединений имеетс  несколько уширенна  полоса поглощени  в области 2210 см--2215 см-. В спектрах ЯМР-Н имеетс  дублет от протона, непосредствепно св занного с атомом фосфора б 6,5 м. д., 6,4 м. д. н 6,3 м. д. с Jp-H 200 Гп, 202 Гц и 222 Гц соответственно. (Величины приведены I-III соответственно). В спектрах Р имеетс  дублет с б-123 М.Д., 124 м.д., 112 м. д. с 210 Гц, 192 Гц и 222 Гц соответственно. Величины приведенных химических сдвигов и констант сиин-спинового взаимодействи  доказывают наличие в молекулах всех соединений только трехкоординационного атома фосфора и наличие пр мой св зп Р-Н. Прпмер 1. Ы,Ы-дибутиламидобутоксифосфин . К 4 г (0,023 мол ) ди-н-бутоксифосфнна ирибавл ют по капл м при -10°С раствор 0,023 мол  ди-н-бутиламидлити  в петролейном эфире, перемешивают при -10°С и выдерл ивают 2 сут при комнатной температуре , охлаждают до -5°С и прибавл ют 2,3 г триэтиламппа и 7,4 г тетрабутилдиампдохлорфосфита , отфильтровывают, удал ют растворитель и перегон ют. Получают 1,8 г М,М-дибутиламидобутоксифосфина (60% от теоретического в расчете па прореагировавший дибутоксифосфин ). Т. кип. 73-75°С/1 мм рт. ст., п20 1,4478. Найдено, :%: С 61,68; Н 12,01; N 6,39; Р 13,55. CiaHasONP. Вычислено, %: С 61,76; Н 12,09; N 6,00; Р 13,23. Пример 2. N,N-An-H-nponikaaM on3o6yTоксифосфин . К 6,4 г (0,036 мол ) ди-«,-изобутоксифосфина прибавл ют в тех же услови х 0,036 мол  ди-н-пропиламидалити  в виде раствора. Обработка реакционной смеси проходит, как в предыдущем опыте. Получают 1,5 г Ы,М-ди-нироипламидоизобутоксифосфина , т. кпп. 60- 63°С/1,5 мм рт. ст., 1,4520. Найдено, %: С 58,89; П 11,6; Р 14,55. Вычислено, %: С 59,09; Н 11,78; Р 15,09. П Р и м е Р 3. ,М-геь;саметилдпсплиламидобутокспфосфин . К 6,9 г М,Ы-ди-н-бутокс 1фосфина добавл ют но капл м 7,1 г N,N-гeкcaмeтплдиcилилaмидэ натри , смесь перемешивают 30 мин и прибавл ют 4,2 г триметилхлорсилана. После перегонки получают 9 г (87% от теоретического) N,N - гексаметилдисилиламидобутоксифосфина; т. кип. 75-77°С/1 мм рт. ст., L4581 Найдено, %: С 45,07; Н 10,29; N 4,55. CioHagOKSigP. Вычислено, %: С 45,24; П 10,63; N 5,2. Формула 1 3 о б Р е т е П и   Способ иолучени  амидоэфпров фосфорноватнстой кислоты обп1ей формулы где R - алкил, R - алкил,трпалкилсилил, заключающийс  в том, что диалкоксифосфии подвергают взаимодействию с К-замещепным амидом щелочного металла в среде органического растворител  при температуре от минус 10 до плюс 20°С. Источники информации, прин тые во внимание ири экспертизе: 1.П. Ф. Л у цен ко и др., ДАН СССР 193, 828 (1970). 2.М. PL Кабачппк и др.. Пав. АП СССР, ОХН, 1960, 146.