SU539534A3 - Способ получени фоторазлагаемых олефиновых сополимеров - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОТОРАЗЛАГАЕМЫХ ОЛЕФИНОВЫХ

СОПОЛИМЕРОВ

Таблица 1

Окись углерода;

римечани : СО - VA винилацетат;

метиловый эфир аркиловой; АМЕ - кислоты;

этиловый эфир аркиловой

ЛЕЕ - кислоты;

амид акриловой кислоты;

ASA -

VMK - вин илметилкетон; винилметиловый эфир; VME - VP - вин лпирролидон; VB - винилбензоат;

постировани . Облучение полимерного материала определенным количеством света до или после применени  может способствовать разложению . Однако можно обойтись и без этого облучени . Примен ют тройные полимеры и в качестве вещества дл  сравнени , состо щие из двух- мономеров сополимеры, а также гомополимеры этилена, которые получают известным способом под высоким давлением. Дл  испытани  разлагаемости светом полимеры формуют е пленки и в прессованные пластины , облучают различными количествами света к по вление хрупкости наблюдают глазом, а также измер ют посредством определени  прочности при раздире. Разлагаемость полимеров при услови х компостировани  испытывают , помеща  облученные и необлученные пленки в опытную  му, в которой в смеси из безводного шлака от сточных вод и несодержащего металлов хоз йственного мусора при протекает процесс .компостировани . Примеры. Сополимеры получают в непрерывно работающей лабораторной установке из системы авто клавов, центром которой  вл етс  автоклав емкостью 550 см, снабженный магнитной мешалкой и электрическим обогревом. К этилену до введени  в этот автоклав сперва добавл ют газообразные присадки (например, О2, как инициатор и СО, как сомономер) и затем ©го в двух последовательно соединенных компрессорах с давлением питани  (примерно 5 бар) через промежуточное давление (примерно 300 бар) сжимают до давлени  реакции. Через предварительный подогреватель реакционна  смесь затем поступает в автоклав, в котором при 170- 2-80°С происходит полимеризаци . Одновременно посредством двух дозировочных насоПримечани : -первоначальна  толщина пленок 330-350 мкм, -облучено.

СОВ ВЫСОКОГО давлени  с различной .производительностью в реактор можно подавать жидкие добавки (например, винилацетат и/или метилвинилкетон в качестве сомономера). При выходе полимермономерной смеси из реактора рабочее давление снижаетс  до низкого давлени  (примерно 5 бар) с помощью регулировочного вентил , причем образовавшийс  полимер выдел етс  в хлопьевидной форме и улавливаетс  в сменных приемниках.

Механические свойства тройных полимеров не очень измен ютс  по сравнению с гомо- и сополимерами. Разрывна  прочность немного снижаетс  из-за включени  СО или метилвинилкетона , в то врем  как винилацетат улучшает предел прочности при ударном раст жении . Кроме того, больша  дол  окиси углерода повышает плотность и д 1электрическую пронипаемость материала. В обш,ем тройные полимеры обладают характерными дл  .полиэтилена высокого давлени  свойствами, они

Таблица 2

 вл ютс  оесцветными полимерными массами, которые легко перерабатывать в термопластичные издели , в особенности в пленки. Дл  испытани  разлагаемости светом пленки толш,иной примерно 100 мкм, -нанесенные на алюминиевые фольги, и прессованные пластины толщиной примерно 1 .мм подвергают облучению УФ-лучами (опыт с ксеноновым излучателем , причем исследуют прочности материалов при посто нной влажности, температуре и измен ющихс  световых услови х). У пленок необходимое дл  по влени  хрупкости врем  устанавливают опытом по определению прочности при раздире. Результаты

этого опыта приведены в табл. 1. Прессова«ные плиты облучают в течение 1000 ч и затем глазом определ ют степень их хрупкости, причем оказываетс , что у гомополимеров и сополимеров этилена с винилацетатом еще не

обнаруживают никакого внешнего изменени , в то врем  как у этилен-СО- и этиленвинилацетат-СО-тройных полимеров с 6-7 мол. % СО можно наблюдать уже заметное, у полимеров примерно с 10 мол. % СО даже сильное образование волос ных трещин в пластинах. Эти результаты показывают, что врем , необходимое дл  по влени  хрупкости под вли нием УФ-облучени ,  вно зависит от содержани  карбонильных групп в полимере и тем самым доказывают уже известный факт, что встроенные в олефиновые полимеры С-О-группы способствуют разложению светом.

Дл  испытани  на разлагаемость под господствующими при процессе компостировани  биологическими, химическими и термическими воздействи ми примен ют прессованные пленки толщиной примерно 330-350 мкм отчасти необлученные и отчасти предварительно облученные в течение 10 ч (облучение УФ-лучами интенсивности примерно 145 мквт/см при 220-280 им, примерно 240 мквт/см при 280- 315 нм и примерно 310 мквт/см при 315- 400 нм). Врем  предварительного облучени  рассчитано таким образом, чтобы доза облучени  была намного .меньше дозы, привод щей к хрупкости материала. Затем пленки в течение 20 дней помещают в опытную  му, в которой смесь из безводного шлама от сточных вод и просе нного не содержащего металлов хоз йственного мусора (в соотнощении 1:1) при .периодической принудительной вентил щии (попеременно 2 мин вентил ции и примерно 10 мин просто ) при подвергают процессу компостировани . По истечении времени опыта сперва бесцветные пленки с почти одинаковой толщиной обнаруживают значительные изменени  цвета, толщины и внешнего вида, что показано в табл. 2.

Оказываетс , что этиленго-мополимеры и этиленвинилацетатные сополимеры практически не претерпевают разложени . Сохран ютс  еще и все сополимеры этилена с окисью углерода и этилена с метилвинилкетоном, однако у облученных и необлученных проб наблюдаетс  заметное изменение цвета. Особенно интересно, что вее приведенные в табл. 3 троиные полимеры претерпевают гораздо более сильное разложение, чем испытанные гомо- и сополимеры. Это подтверждаетс  тем фактом, что iBce пробы в опытной  ме не наход тс  более в виде пленки, но вынуты в форме небольщих остатков пленки, причем толщина пленок сильно уменьшаетс . Это доказывает.

что пленки распадаютс  не только в результате сильной хрупкости, но, что они, «роме того , разрушаютс  химическими или биохимическими процессами. Сильное разложение при услови х компостировани  наступает уже при сравнительно низком содержании СО в полимере , как показывает, например, проба 54/1 примерно .с 2 мол. % СО и примерно 2 мол. % винилацетата. Видно также, что дл  этого биологического разрущени  можно обойтись без предварительного облучени  проб. Несмотр  на это, возможно, что различным предварительным облучением полимеров можно немного вли ть на врем  распада, что в техническом масштабе можно использовать так, чтобы облучением УФ-лучами полимера до компостировани  или помещени  на место, предназначенное дл  мусора, в случае необходимости также уже до его применени , как упаковочный материал, установить желаемое врем  разложени .

Claims (4)

1. Патент США № 3083184, кл. 260-63, 1963.

2. Патент США № 3530109, кл. 260-94.9, 1970.

3. Патент США № 3689460, кл. 260-63. 1972.

4. Патент Англии № 1081304, кл. СЗР, 1967. 5J. «Кристаллические полиолефины, под ред. Р. А. Раффа и К- В. Дака, Иниздат, М., 1970, т. 1, 309-310 (прототип).