SU533591A1 - Способ получени -сульфонил- замещенных мочевин - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к новому способу получени  N - сульфонил - N - замещенных мочевин общей формулы

R-SO2-NH-С-NH-R

(

м

о

где R и R-Аг,

наход щих применение в качестве аналитических реагентов, экстракционных агентов, физиологически-активных препаратов.

Известен способ получени  сульфонилзамещенных мочевин взаимодействием изоцианатов с натриевыми сол ми сульфамидов в среде хлорбензола 1. Однако этот способ требует труднодоступных и дорогосто щих изоцианатов .

Известен также способ получени  N-сульфонилзамещенных мочевин путем взаимодействи  сульфоуретиланов с аминами 2. Получение сульфоуретиланов св зано с применением токсичного метилового эфира хлоругольной кислоты, кроме того, этот метод может быть не всегда рациональным вследствие труднодоступности и больщой стоимости некоторых аминов.

С целью упрощени  процесса предложен способ получени  N - сульфонил-N - замещенных мочевин, отличительна  особенность которого состоит В том, что N-сульфонилзамещенные амидины подвергают перегруппировке при нагревании водных растворов под действием гипобромита или гипохлорита щелочного металла.

Предложенный способ получени  N-сульфонилзамещенных мочевин прост и удобен, требует легкодоступных и дешевых продуктов.

По такому способу процесс ведут при медленном нагревании N-сульфонилзамещенных амидинов (I) в водном растворе гипобромита (гипохлорита) натри  (кали ) с последующим нагреванием полученного раствора до кипени .

Реакци  идет по следующей схеме:

NaOBptNaOCll

C ,

(П)

RSOoMlO

-Ri

Н90

MR

Целевой продукт (II) выдел ют подкпслеиисм охлажденного раствора.

Скорость процесса лимитируетс  стадией растворени  амидина, поскольку обычный прием интенсификацией растворени  нагреванием мало пригоден из-за нестойкости реагента - растворов гипогалоидных солей. Однако после растворени  амидина при этом образуетс  растворима  в воде соль галоидамина, нагревание значительно ускор ет процесс иерегруппировки - при температуре кипени  раствора она проходит за песколько мииут.

Целевой продукт выдел ют подкислением охлажденпого раствора до рН 3-5 разбавлеппой сол ной кислотой.

По предложенному способу достигаетс  большой (85-99%) выход конечного продукта и высока  степень его чистоты.

Пример 1. Получение N-бепзолсульфонилN-фепилмочевИны (II, и Н СбН5-).

К раствору гинобромида натри , полученному растворением при 0°С 0,6 мл (0,012 моль) брома в 20 мл водного раствора 2,4 г (0,06 моль) едкого натра добавл ют мелкоизмельченный N-бензолсульфонилбензамидин В количестве 2,6 г (0,01 моль) и перемешивают при комнатной температуре до полного растворени  амидина и затем нагревают реакпнонную массу до кипепп , при этом окраска раствора немного темнеет. Кип т т раствор 5 мин.

После охлаждени  раствор подкисл ют разбавленной сол ной кислотой до рН 3-5 и отдел ют фильтрованием выпавшую N-бензолсульфонил - N - фенилмочевину. Целевой продукт сушат и кристаллизуют из спирта. Температура плавлени  до кристаллизапин 153-155°С, после кристаллизации -158°С, т. е. непосредственно из реакции продукт получаетс  весьма чнстым. Выход 96%. С заведомым препаратом продукт депрессии температуры плавлени  не дает.

Найдено, %: N 10,1.

CisHiaNgOsS.

Вычислено, %: N 10,15.

Пример 2. 2,74 г (0,01 моль) тонкоизмельченного  -толуолсульфонилбензамидина при перемешивании раствор ют в 25 мл водного раствора гипобромида кали , полученного растворением при 0°С 0,6 мл (0,012 моль) брома в подном растворе 3,36 г (0,06 моль) едкого кали. Реакционную массу нагревают до кипени , кип т т в течение 10 мин и после охлаждени  подкисл ют сол ной кислотой до рН 3-5 и отфильтровывают выпавший осадок N-л-толуолсульфопил - N -фенилмочевииы.

Выход 87%; температура плавлени  после перекристаллизадИ-и из спирта 164-165°С.

Найдено, %: N 9,47.

CuHuNsOsS.

Вычислено, %; N 9,65.

Пример 3. Из 3,9 г перманганата кали  и 51 г сол ной кислоты получают хлор и пропускают его в 240 мл 10%-ного раствора едкого натра при перемешивании. В полученный раствор, содержащий (0,12 моль) гинохлорита натри , добавл ют 29,45 г (0,1 моль) тонкоизмельченного  -хлорбензолсульфонилбензамидина и после растворени  нагревают полученный раствор до температуры 90°С с течение 0,5 час, затем раствор охлаждают, подкисл ют и отфильтровывают выпавшую N-«хлорбензолсульфонил - N - фенилмочевину.

Выход 95%; температура плавлени  после перекристаллизации «з спирта 172-173°С.

Найдено, %: N 9,09.

CisHiiNaOsSCl.

Вычислено, %: N 9,02.

С заведомым препаратом депрессии не дает.

Claims (2)

1.Т. Н. Акифьева, «Материалы по обмену опытом и научными достижени ми в хим. фарм. пром., i, 118 (1958).

2.В. А. Засосов, Т. Н. Акифьева, Т. А. Веселитска . Мед. пром. СССР, 1, 7, 1960 г. (прототип)