SU532342A3 - Способ получени модифицированных полидиенов - Google Patents
Способ получени модифицированных полидиеновInfo
- Publication number
- SU532342A3 SU532342A3 SU2006559A SU2006559A SU532342A3 SU 532342 A3 SU532342 A3 SU 532342A3 SU 2006559 A SU2006559 A SU 2006559A SU 2006559 A SU2006559 A SU 2006559A SU 532342 A3 SU532342 A3 SU 532342A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- adduct
- paint
- polyalkadienes
- temperature
- polybutadiene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-M oxidooxomethyl Chemical group [O-][C]=O ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 claims 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100060072 Bacillus subtilis (strain 168) cisA gene Proteins 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100517284 Caenorhabditis elegans nsun-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920002121 Hydroxyl-terminated polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000124033 Salix Species 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical class C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- CAPAZTWTGPAFQE-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol Chemical compound OCCO.OCCO CAPAZTWTGPAFQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000002535 lyotropic effect Effects 0.000 description 1
- 235000021073 macronutrients Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- NAMOWWYAIVZKKA-UHFFFAOYSA-L strontium bromate Chemical compound [Sr+2].[O-]Br(=O)=O.[O-]Br(=O)=O NAMOWWYAIVZKKA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/28—Reaction with compounds containing carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4403—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/901—Electrodepositable compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
3
ратуре, ,и добавл ют в нее малеиновый апгидрнд .
Весовое соотношение жидкий полиалкадиеи/твердый полиалкадиен составл ет 60-95%. Температура реакции составл ет 170-200° С.
Вес малеинового ангидрида составл ет 5- 25 вес. % от смеси полиал.кадиенполициклоалкадибиов .
Полученный продукт может-быть растворен в л.иотронном растворителе, затем разбавл ют до концентрации 65-90% .и нейтрализуют азотсодержащим основанием. Осуществл ют либо немедленную нейтрализацию, либо нейтрализацию , последующую после хранени продукта . Этот продукт смешивают с пигментами и лапос т :по способу анодного электроосаждени , что приводит к покрытию (электропленке ) отличного качества.
Продукт присоединени получаетс либо из одного жидкого полиалкадиена, либо из смеси полиалкадиенов. Используют обычно нолиал:кадиен, лишенный концевых гидроксильных и карбоксильных радикалов. Однако смесь полиалкадиевов может .иметь в своем составе по крайней aiepe один .нолиалкадиен, лишенный концевых гидроксильных И карбоксильных радикалов и/или по крайней мере один полиалкадиен с концевым гидроксильным радикалом и/или по .крайней мере один полиалкадиеп с концевым карбоксильным ради1калом .
В качестве полиалкадиено:в, лишенных концевых гидроксильных карбоксильных радикалов , ;пред1ПО читают а) цолибутадиен-1,3- с молекул рным весом 1000- 1500, конфигурации цис-80-95%, б) полибутадиен-1,3- с молекул рным весом 500-2000, конфигурации: транс-,2 + транс-{,4- 50-80% цисА,-15-25%
винил-2-8%.
Из полиалкадиенов с концевыми гидроксильными радикалами, предпочитают полибутадцен с концевыми гидроксильными радикалами с гидроксильным числом ниже 20, йодным числом 300-450 и конфигурацией,%: транс-1-4- 50-70
цис- А-60-20
винил-5-25
Из полиалкадиенов с концевыми карбоксильными радикалами предпочитают полибутадиеп с концевыми карбоксильными радикалами , имеющий процентное содержание карбоксильных радикалов 1,5, с молекул рным весом 1500-5000 и конфигурацией,%: г/7анс-1,4- 50-70
Ч«с-1,4-20-60
винил-5-25
Твердый полимер, предназначенный дл ассоциации с жидким полиалкадиеном, имеет т. пл. 70-100° С ;и пред-почтительно 90-100° С. Его .молекул рный (вес составл ет 700-800 и его бромное число составл ет 60-65. Такой полимер СОСТОИТ большей частью из полициклоалкадиена и в менее значительной пропорции из полиалкадиепа. В качестве полициклоалкадиенов предпочитают полициклопентадиеп и в качестве полиалкадиена - полибутадиен .
Согласно различным тинам используемых 5 нол1 алкадиенов, весовые соотношени полиалкадиенов и полициклоалкадиецов следующие , вес. %:
1) Жидкий нолиалкадиен,
лищен.ный концевых 0гидроксильных радикалов и карбоксильных радикалов60-90
Твердый нолициклоалкадиен40-10
52) Жидкий нолиалкадиен
с ко«|це1ВЫ1М карбоксильНЫЛ1 радикалом60-95
Твердый полициКлоалкадиен40-5
03) Жндкий Нолиалкадиен
без концевых гидроксильных и карбоксильных радикалов50-70 Твердый полиалкадиен 5 С концевым гидроксильным радикалом45-15 Твердый полициклоалкадиен40-5
4)Жидкий Полиалкадиен, лишенный концевых гидроксильных и карбоксильных радикалов50-70 Жидкий полиалкадиен
с карбоксильным ради5калом45-15
Твердый полициклоалкадиен40-5
5)Жидкий полиалкадиен с концевым карбоксиль0ным радикалом50-70
Жндкий полиалкадиен с концевым гидроксильным радикалом45-15 Твердый полициклоал5кадиен40-5
Жидкий нодиалкадиан без концевых гидроксильных и карбоксильных радикалов50-70 0 Жидкий полиалкадиен с концевым карбоксильным радикалом45-15 Жндкий полиалкадиен с концевым гидроксиль5ным радикалом45-15
Твердый иолицИКлоалкадиен40-5
Из лиотропных растворителей примен ют простые эфиры гликол , .например моиоалки ловый эфир этилепгликол иди монобутиловый эфир этиленгликол или спирты с 1 -10 атомами углерода, например дециловый спирт и третичный бутиловый спврт.
Нейтрализующим агентом вл етс азотсодержащее основание, например ам.миак или
алифатический иди циклоалифатический амин, первичный, вторичный или третичный, или а.мииоспирт. Кроме аммиака, предпочитают использовать IB качестве агента нейтрализации триэтнламин, диэтиленамин и диметилэтаноламнн . Количество нейтрализующего агента зависит от выбранной степени нейтрализации. Оно, однако, составл ет 30-60% от оби1ей кислотности.
Приготовление пигментированной композиции осуществл етс известным-и методами диспергировани , использу Валковую мельницу 1ли особенно днспергатор с макроэлементами. Нанесение осуществл етс с помощью пистолета , валика, окунани (,прон,итки) или по способу электроосаждени , в котором основа покрываемого проводника вл етс анодом.
Во всех случа х кратковременное нахождение покрываемой основы лри 150-200° С позвол ет сделать прочной электропле нку.
Пример 1. Получение аддукта нолиалкадиеп (полициклоалкадиен) малеиновый ангидрид .
Продукты вз ты в следующем количестве, вес. ч.: полибутадиан-1,3 1000, полициклопентадиен 250, ант.иоксидант 20, .малеиновый англдрид 300.
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой , термометром, трубкой дл подвода инертного газа, обратным холодильником, снабженным отдел:ителем типа «Dean Stark и подогреваемой рубащкой, ввод т указанные выще количества :полибутадиена-1,3, нол1щи,клопентадиента и антиоксиданта. Колбу постепенно нагревают вплоть до 200° С. Обеспечивают дебит инертного газа, предпочтительно азота, достаточный дл избежани опасности окислени . Пары конденсируютс и собираютс 3 конденсаторе - отделителе. Понижают температуру с.меси до 180° С л регул рно контролируют в зкость и внешргий вид ее. С момента прозрачности на стекле температуру с.меси довод т до 190° С и добавл ют за 4 загрузки , разделенные в 30 мин, указанное выше количество малеинового ангидрида. Спуст 15 мин после добавлени последней малеипового ангидрида контролируют смесь, регул рно отбира пробы реакционной массы в ложечку н прибавл во вз тую пробу несколько капель диметила.мшна, причем оранжевое окрашивание указывает на присутствие овободного .малеинового ангидрида. С момента исчезновени этого оранжевого окраш;-1ван .и те.мпературу с.меси выдерживают в течение 1 ч при 190° С. В процессе введени маленнового ангидрида see врем избегают экзотермической реакц}1и с помощью охлаждени колбы. После выдерЖ:Ива;ни в течение 1 ч при 190° С, смесь охлаждают и контролируют в зкость . Когда температура достигает 180° С, добавл ют 75 вес. ч. децилового спирта, затем, когда температура достигает 140° С, добавл ют 450 вес. ч. этилгликол . Продукт отфильтровывают , затем хран т при комнатной температуре .
П р и .м е р 2. Использование аддукта примера 1 дл получени элeктpoocaлiдaelмoй краски.
В диспергаторе с микроэлементами смещивают следующие ко.мпоненты в указанных количествах , вес. ч.:
Аддукт примера 1 267, двуокись титана 35, гидратированный силикат алюмини 45, красна окись железа 17,5, бромат стронци 2,5, этилгликоль 33.
Полученна краска имеетСоотношение пигмент- св зующее 1/2, сухой экстракт 75%.
Эта краска вводитс в .металлический бак, служащий катодом, содерн ащий 1000 г деиовизированной воды, при перемещ 1ванип.
17 с,«з аммиака 22° по Боме. Объем увеличиваетс до 2500 с-из с помощью деионизированной воды. рП раствора составл ет 6,3-6,6.
Эта краска наноситс на пластины из фосфатиро-ваниой стали при услови х, приведенных :1ИЖе.
Поверх1юсть анода,
Соотнощение поверхностей
анод/катод1/3J5
Температура ванны, °С23: :2
Пр;:мен е.мое электрическое
напр жение, в200
Продолжительность, с150
Конечна (П1тенснвность)
напр женность, а0,2
Продолжительность с шки/те.мпература сущкн, мин/° С12/185
Результаты и характеристнки получен;1ого продукта.
Толщина электропленки , мк18-22 Внд .Хороший Твердость по Persoz, с150 Отгибание по Эрнксену, мм 7-8 Устойчивость к соленому
туману согласую норме AST.M/-;Свыше 250.
Пример 3. Получение аддукта полиал5 кадиен (нолнц; клоалкадиен) ангндрид .
Продукты вз ты 3 количестве, вес. ч.: Полнбутаднен-1,3 1000, полипентаднен-1,3 800, полициклонентадиен 400, антиоксидапт 0 36, маленновый ангндрид 740.
В четырехгорлую колбу, снабженную .мешалкой , термометром, трубкой дл ввода 11 ертного газа, обратным холодильником, снабженным сенаратором типа «Dean Stark и 5 подогреваемой рубашкой, -ввод т указанные выше количества полнбутадиена-1,3, полипентадиена-1 ,3, пол1щиклопвнтадиена и антиоксидант . Постепенно нагревают смесь до температуры около 200° С. Обеспечивают дебит 1нерт60 кого газа, предпочтительно азота, достаточный дл избежани опасности ок 1слени . Пары конденс руютс и собираютс в конденсаторе - отделнтеле. Затем понижают температуру до 180° С и контролируют регул рно в зКОСТЬ и внешний вид этой смеси. С .момента
прозрачности на стекле довод т температуру смеси до 190° С и добавл ют указанное выше количество малеинового ангидрида за четыре загрузки, разделенные 30 мин. Спуст 15 мин после последней порции малеииового ангидрида 1контрол:ируют реакцию присоединени этого малеинового ангидрида регул рным вз тием образца реакционной массы :в ложечку и добавлением к этой вз той части нескольких капель диметилаиилина. С момента исчезновени оранжевого окрашивани , указывающего на присутствие свободного малеинового ангидрида , выдерживают температуру смеси при 190° С в течение 1 ч. В процессе введени з казанного выше количества малеинового ангидрида , смесь в колбе охлаждают, чтобы избежать полностью экзотермической реакции. Спуст 1 ч, в течение кото-рого температура поддерживаетс при 190° С, колбу охлаждают и контролируют в зкость смеси. С момента, когда температура этой смеси достигнет 180° С, добавл ют 75 вес. ч. децилового спирта , затем, когда температура достигнет 140° С, добавл ют 450 вес. ч. этилтликол . Продукт отфильтровывают, затем хран т при комнатной температуре.
Пример 4. Использование аддукта цриAiepa 3 дл получени электроосаждаемой краски.
Эта электроосаждаема краска получаетс из следующих компонентов -в указанных количествах , вес. ч.:
Аддукт примера 3 400, сажа 7, каолин 86, силикохромат свинца 7, этилгликоль 34.
Полученна краска имеет соотношение пипмент/св зующее 1/3 (И сухой экстракт 75%. Ввод т 400 г этой краски в металлический бак, служащий катодом и содержащий 1000 г деионизированной воды и 30 .миака 22° по Боме. Увеличивают до 2 500 см объем с помощью деионизированной воды. рН составл ет 6,4-6,8 и удельное сопротивление составл ет 450-680 ом см.
Полученна краска на-носитс на пластины 313 фосфатированной стали при услови х, приведенных ниже.
Поверхность анода,
Соотношение поверхиостей
а н-од/катодi/3,75
Темлература ванны, °С23±:2
Примен емое электрическое
напр жение, в150
Продолжительность, с150
Конечна напр женность, а0.15
Продолжительность сушки/
температура, минГС12/185
Результаты и характеристики лолученного продукта.
Толщи на электропленки, мк 20-22 ВидХороший
Твердость по Persoz, с190
Отгибание по Эр ксену, мм7-8
Устойчивость к соленому туману согласно норме ASTM, чСвыше 250.
ПрИМер 5. Получение аддукта полиалкадиен (полициклоалкадиен)малеинозый анГиДрИД .
Продукты берут в количестве, вес. ч.:
Полибутадиен с концевым гидроксильным
радикалом 200, иолипентадиен-1,3 100, полибутадме1 )-1,3 700, полициклонентадие ; 250, антиоксидант 20, малеиновый аигидрид 300.
Б четырехгорлую (Колбу, снабженную мешалкой , термометром, трубкой дл пропускани инертного газа, обратным холодильником, снабженным отдел-ителе.м типа «Dean Stark и полограваамой рубашкой, ввод т и постепен 10 нагревают до 200° С указанные выше количества полибутадиена-1,3, лолибутадиена ; концезы.м гидроксильны-м радикалом, иолициклОПентадиена , поли:пентадиена-1,3 и антноксиданта .
Обеспечивают дебит инертного газа, предпочтительно азота, достаточный дл избежани опасностн окислени . Пары конденсируютс и собираютс ,в конденсаторе - сепараторе типа «Dean Stark. Затем те.мпературу смеси понижают до 180° С и регул рно контролируют в зкость и внешний вид этой смеси. С момента прозрачности на стекле поддерживают температуру 180° С в течение 30 мин, затем довод т ее до 190° С. Тогда добавл ют в четыре загрузки (порции), разделенные во
времени по 30 мин, указанное выше количество малеинового ангидрида. В процессе введени всего малеинового ангидрида избегают экзотер.мической реакции, охлажда реакционную колбу. После загрузки последней порции ,малеино,вого ангидрида поддерживают темлературу омеси в течение 1 ч при 190° С и затем колбу охлаждают. Контролируют в зкость смеси. С момента достижени температуры 180° С, добавл ют 50 вес. ч. децилового
слирта, затем, .когда температура достигнет 140° С, добавл ют 375 вес. ч. этилгликол .
Продукт отфильтровывают и высущувают при комнатной температуре. Полученный сухой экстракт аддукта составл ет 78,5%.
Пример 6. Использование аддукта примера 5 дл получе 1и электроосаждаемой краски.
Продукты берут а количестве, вес. ч.: Аддукт лримера 5 267, двуокись титана 35,
каолин 45, Окись железа (красна ) 17,5, хромат бари 2,5, этилгликоль 33.
Полученна краска имеет соотношение пигмент/св зующее 1/2, су.хой экстракт 78%.
Эту ; раску ввод т Б металлический бак. служащий катодом н содержащий 1000 г деионизированной воды, при перемещивании, и 21 см амми-ажа 22° по Боме. Довод т объем до 2 500 см с помощью деионизированной
воды. рП составл ет 6,7-6,9 и удельное сопротивление - 500-800 ом см.
Claims (1)
- Эта краска наноситс па пластины из фосфатированной стали при услови х, ириведенных ниже. Поверхность анода, см Соотношение поверхностей анод/катод Температура ванны, °С Примен емое электрическое |Напр жение, в Конечна на;пр женность, а Продолжительность сушки/ температура суш.ки, мин/° С Результаты и характеристикиполученного продукта Толщина элактроплен1ки, мк18-22 ВидХороший Твердость по Persoz, с160 Отгибание -по Эриассену, лиг7-8 Устойчивость iK соленому туману согласно норме ASTM, ч Свыше 250 Тест ленетрации, %90 Тест пенетрации определ етс соотношением талш,ин Биутренних и наружных электропленок на полом теле, образованном желез ным цилиндром объем01М 500 см , через который -проход т два отверсти диаметром 8 Л1М в центре двух параллельных и циркул рных плоскостей цилиндра. Констатируют улучшение шенетрации по отношению к комлозидии, не содержащей полибутадиен со свободным гидроксильным радикалом . Более того, присутствие гидроксильного радикала делает омолу более растворимой и обусловливает этим фактически меньшее количество растворител . Пример 7. Получение аддукта полиалкадиен (полициклоалкадиен) малеиновый ангидрид . Продукты берут в количестве, вес. ч.: Полибутадиен-1,3 1000, полибутадиен с концевым карбоксильным радикалом 500, полипентадиен-1 ,3 300, полици;клопентадиен 400, антиаксидант 36, малеиновый ангидрид 740. Получение аддукта осуществл етс таким же способом, как и получение продукта, описанное в примере 5. Растворение (разбавление ) осуществл етс с помощью 804 вес. ч. этилгликол . Полученный сухой экстракт составл ет 78,5%. Пример 8. Использование аддукта примера 7 дл получени электроосаждаемой краски. Продукты берут в количестве, вес. ч.: Аддукт примера 7400, сажа 7, силикохромат свинца 7, каолин 86, этилгликоль 34. Полученна краска имеет соотношение пигмент/св зующее 1/3, 14 и сухой экстракт 77,5%. Ввод т 384 г этой краски в металлический бак, служащий катодом и содержащий 1000 г деионизированной воды нри перемешивании и 31 см аммиака 22° по Боме. Довод т объем до 2500 см с помощью деионизированной воды. рН раствора составл ет 6,3 6,8 и удельное сопротивление составл ет 500-800ол( . см. Полученна краска наноситс на пластины из фосфатированной стали при услови х, приведенных ниже. -Поверхность анода, Соотношение поверхностей анод/катод1/3,75 Температура ванны, °С23-2 Примен емое электрическое напр жение, в200 Продолжительность, с150 Конечна напр женность , о0,2 Продолжительность сушки/ температура сушки, лшн/°С 12185 Результаты н характеристики электронленки . Толщина электропленки , мк18-22 ВидХороший Твердость по Persoz, с170 Отгибание по Эриксену, мм 7-8 Устойчивость К соленому туману согласно норме ASTM, чСвыше 250 Тест пенетрации, %85 Констатируют улучшение пенетрации пи сравнению с композицией, не содержащей полибутадиен с концевым карбоксильным радикалом . Точно также присутствие концевого карбоксильного радикала делает смолу более растворимой и требующей меньшее количество растворител . Качество электропленки улучшаетс . В частности полициклоалкадиен лимитирует толщину электропленки, придает ей лучшую нат нутость и увеличивает ее твердость (прочность). Формула изобретени Способ получени модифицированных полидиенов взаимодействием малеинового ангидрида с жидкими полимерами молекул рного веса 50-5000, выбранными из группы, содержащей незамещенные полиалкадиены и полиалкадиены с концевыми карбоксильными или гидроксильными группами при 170- 200° С, отличающийс тем, что, с целью улучшени свойств конечного продукта ка-к св зующего в композици х дл покрытий, наносимых электроосаждением и упрощени технологии процесса, последний провод т в присутствии твердых полициклопентадиенов с температурой плавлени 70-100°С и молекул рным весом 700-800, предварительно растворенных в жидком полиалкадиене. 11 Приоритет по признакам: 27.02.73 - применение -в процессе «езамещенных полиалкадиенов. 12 22.06.73 - применение в процессе полиалкадиенов с концевыми 1карбо.ксильными или гидроксильными группами.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7306962A FR2219198A1 (en) | 1973-02-27 | 1973-02-27 | Poly(cyclo)alkadiene-contg. coating - suitable for applcn. by electrical deposition |
| FR7322889A FR2235975A2 (en) | 1973-06-22 | 1973-06-22 | Poly(cyclo)alkadiene-contg. coating - suitable for applcn. by electrical deposition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU532342A3 true SU532342A3 (ru) | 1976-10-15 |
Family
ID=26217583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU2006559A SU532342A3 (ru) | 1973-02-27 | 1974-02-26 | Способ получени модифицированных полидиенов |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3943086A (ru) |
| DE (1) | DE2409130A1 (ru) |
| ES (1) | ES423647A1 (ru) |
| GB (1) | GB1461633A (ru) |
| IT (1) | IT1007767B (ru) |
| NL (1) | NL7402672A (ru) |
| SU (1) | SU532342A3 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1001206B (it) * | 1972-12-09 | 1976-04-20 | Reichhold Albert Chemie Ag | Prodotti di reazione di polimeri diolefinici con fenoli e acidi di carbossilici insaturi o loro anidri di e processo per loro preparazione |
| US4017560A (en) * | 1974-09-30 | 1977-04-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Aqueous emulsion latex derived rubbery copolymer |
| US4017441A (en) * | 1974-09-30 | 1977-04-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Soap solution of maleic anhydride-modified resin backbone |
| US4077893A (en) * | 1977-05-11 | 1978-03-07 | Shell Oil Company | Star-shaped dispersant viscosity index improver |
| KR100744399B1 (ko) * | 2005-12-21 | 2007-07-30 | 삼성전자주식회사 | 휴대 단말기 및 전자기기의 표면에 사용되는 질감 도료용도료 조성물 및 제조방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3240762A (en) * | 1965-04-09 | 1966-03-15 | Velsicol Chemical Corp | Maleic anhydride hydrogenated polycyclopentadiene reaction products |
| US3518213A (en) * | 1967-08-05 | 1970-06-30 | Nippon Oil Co Ltd | Aqueous resinous coating compositions for electrophoretic deposition |
| JPS494059B1 (ru) * | 1968-12-09 | 1974-01-30 | ||
| DE2013096C3 (de) * | 1970-03-19 | 1975-02-20 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Addukten aus Maleinsäureanhydrid und flüssigen niedermolekularen Butadienpolymerisaten |
-
1974
- 1974-02-26 DE DE2409130A patent/DE2409130A1/de active Pending
- 1974-02-26 SU SU2006559A patent/SU532342A3/ru active
- 1974-02-27 GB GB894574A patent/GB1461633A/en not_active Expired
- 1974-02-27 US US05/446,310 patent/US3943086A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-02-27 NL NL7402672A patent/NL7402672A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-04-08 IT IT20947/74A patent/IT1007767B/it active
-
1976
- 1976-03-16 ES ES423647A patent/ES423647A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1007767B (it) | 1976-10-30 |
| DE2409130A1 (de) | 1974-09-12 |
| ES423647A1 (es) | 1976-10-16 |
| GB1461633A (en) | 1977-01-13 |
| NL7402672A (ru) | 1974-08-29 |
| US3943086A (en) | 1976-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2252536C3 (de) | Kationisch ablagerbare Überzugsmasse | |
| KR960006084B1 (ko) | 전기전도기판의 코팅방법, 수성 페인트, 에폭시드-아민 첨가물 및 안료페이스트의 제조시 연마수지로서의 에폭시드-아민 첨가물의 용도 | |
| EP0234395B1 (de) | Aminourethane, Verfahren zu ihrer herstellung und ihre Verwendung | |
| CS223863B2 (en) | Method of making the selfnetting binders on the base of the epoxide resins | |
| EP0192113B1 (en) | Cationic coating compositions for electrodeposition over rough steel | |
| JPH0325443B2 (ru) | ||
| JPS6129630B2 (ru) | ||
| DE2940134A1 (de) | Kationische, galvanisch abscheidbare harzzusammensetzung | |
| JPS59117560A (ja) | 樹脂性被覆組成物の水性分散液 | |
| SU532342A3 (ru) | Способ получени модифицированных полидиенов | |
| JP2005532457A (ja) | モルホリンジオンブロック化ポリイソシアネート架橋剤を含む陰極電気塗装組成物 | |
| JPS62267378A (ja) | 水性陰極電着ラッカ−コ−ティング組成物およびその電着方法 | |
| KR20040034738A (ko) | 히드록실-카보네이트로 블로킹된 폴리이소시아네이트가교제를 함유하는 음극 전기코팅 조성물 | |
| KR930008747B1 (ko) | 음극 침착성 피복 조성물용 안료 페이스트 수지의 제조방법 | |
| JP2001512520A (ja) | クレーター防止剤を含有する陰極電着塗装用組成物 | |
| EP0443604B1 (en) | Nonionic surfactant as a pigment dispersant and film build additive in aqueous cathodic electrocoating compositions | |
| JPH02229869A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
| JPH0130869B2 (ru) | ||
| JPH03157130A (ja) | 陰極電着用被覆剤組成物 | |
| US4202746A (en) | Preparation of water-dilutable polymeric compositions and cathodic coating of metallic substrates | |
| JP3685297B2 (ja) | 鉛フリーカチオン電着塗膜の暴露耐食性を向上させる方法 | |
| JP2517001B2 (ja) | カチオン電着塗料用樹脂組成物 | |
| US5066688A (en) | Cathodic electrodeposition coatings containing a reactive additive | |
| AU656438B2 (en) | Cathodic electrodeposition coatings containing zinc hydroxyphosphite pigment | |
| EP0615553B1 (en) | Cathodic electrodeposition coatings containing a flow control agent |