SU531815A1 - Способ получени комплексообразующего ионита - Google Patents
Способ получени комплексообразующего ионитаInfo
- Publication number
- SU531815A1 SU531815A1 SU2028947A SU2028947A SU531815A1 SU 531815 A1 SU531815 A1 SU 531815A1 SU 2028947 A SU2028947 A SU 2028947A SU 2028947 A SU2028947 A SU 2028947A SU 531815 A1 SU531815 A1 SU 531815A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phosphorus
- ion exchanger
- hours
- pyridine
- copolymer
- Prior art date
Links
Description
Изобретение относитс к области получени амфотерных комплексообразующих ионитов , содержащих группы кислот фосфора и различных азотсодержащих оснований, представл ющих больщой интерес благодар высокой комплексообразующей способности и специфической селективности сорбции за счет хелатного эффекта, характерного дл производных аминоалкилфосфоновых кислот.
Определенный интерес представл ет полиамфолиты , содержащие в структуре пиридиновые группировки и группировки кислот фосфора .
Известен р д способов получени таких ионитов как методом полимераналогичных превращений некоторых полимерных матриц, так и методом сополимеризации винильных производных пиридинов и фосфоновых кислот с сшивающими агентами.
К первому методу можно отнести способ получени азотфосфорсодержащего полиамфолита путем фосфорилировани сшитого полиаминостирола диэтилфосфитом и пиридин-2альдегидом , с последующим омыление.м эфирных групп 1.
Известен способ получени ионообменников путем фосфорилировани треххлористым фосфором в присутствии катализаторов Фридел К рафтса сополимера винилпиридинов, стирола и сшивающего агента. При этом фосфорилпрованию подвергаютс бензольные кольца. После гидролиза и окислени образуетс аминофосфорнокислый амфолит, содержащий пиридиновые группировки 2.
Сополимеризацию винилпиридинов со стиролом и дивинилбснзолом провод т водносуспензионным или блочным способом. Фосфорилированиый сополимер стирола с вииилииридином гидролизуют водой и окисл ют 10%-ной азотной кислотой при комнатной температуре в течение 24 ч.
Однако дл осуществлени этого способа требуютс л есткие услови фосфорилироваии и использование дл окислени такого агрессивного агента, как азотна кислота.
Известен также способ получени фосфорсодержащего комплексообразующего ион1гга путем фосфорилировани треххлористым фосфором с последующим гидролизом лед ной уксусной кислотой сополимера метплвинилкетона , изомерных винилпиридинов и сшивающего агента 3.
По этому способу сшитые сополимеры метилвинилкетона и винилпиридинов обрабатывают треххлористым фосфором в дихлорэтане при 30-40°С в течение 3-4 ч, а затем гидролизуют лед ной уксусной кислотой при 25-35°С в течение 20-25 часов.
Ионит содержит фосфора 6,7-8,2%. 06ценна емкость по 0,1 н. NaOH 4,3 - 5,5 мг-экв/г. Обменна емкость по 0,1 н.МС1- 3,4-3,7 мг-экв/г. Недостатками способа вл етс нзолнрова1ь ное расположение в структуре ионнта фосфорнокислых групп и пиридиновых циклов, что уменьшает комплексообразующую способность сорбента. Предлагаемый способ получени амфотерного ионита с высокими емкостными и селективными свойствами, в частности по от1юшению к индию и урану - пиридинфосфорсодержащего комплексообразующего ионита, содержащего фосфорнокислые группы, соединенные с пиридиновым циклом, заключаетс в фосфорилировании сополимера, содержащего группировки пиридил-2-альдегида, фосфорклирующим ионитом. Сополимер можно получить путем двухкратного исследовательного N-оксидировани и ацетилировани метильной группы сополимера 2-метил-5-винилпиридина с дивинилбензолом , с последующим омылением диацетоксиметильиой группы в альдегидную. В качестве фосфорилирующего агента используют галогениды трехвалентного фосфора, фосфористую кислоту, эфиры фосфорпстой кислоты. По предлагаемому способу 1 вес. ч. сополимера с группировками пиридил-2-альдегида обрабатывают 1,5-2 вес. ч. фосфорилирующего агента в 3-4 вес. ч. растворител при 40-50°С в течение 4-5 ч с последующим гидролизом с целью получени фосфорнокислой ионогенной группы. Полученный полиамфолит имеет элементарные звень , Нтт, ъЛ ,П2 0 Р- СН-ОН 5 в которых группировки а-оксиметилфосфоновой кислоты соедипены непосредственно с пиридиновым циклом. Использование в качестве исходного иродукта дл сиптеза полиамфолита сополимера 2-метил-5-Бинилпиридина с дивинил бензол ом делает этот полиамфолит виолне доступным и перспективным, учитыва расщир ющиес производства сополимера 2-метил-5-винилпиридина с дивинилбензолом. Результаты физико-химических испытаний полиамфолита подтверждают его высокие комплексообразующие свойства благодар наличию в структуре фосфорнокислых групп, св занных с пиридиновым циклом. Содержание фосфора в полученном полиафолите достигает 9,5-10,5%, азота 5,0-4,7%. Статическа обменна емкость по 0,1 н. NaOII составл ет 4,5-1,8 .мг-экв/г. Статическа обменна емкость S04 -формы ионита по из 0,05 н. раствора CuSO4 при рН 1,5 достигает 1,4-1,5 мг-экв/г. Дл определени сорбционной способности ионита по отношению к ионам т желых металлов провод т сорбцию урана из 0,02 н. раствора UO2S04 при рН 2,0 ионитом в S04 - форме при времени контакта 48 ч. Сорбци урана достигает при рН 2,0 2,85 мг-экв/г, счита на U°+. Механическа прочность ионита на истираиие 98,5-99%. Пример 1. 20 г макропористого сополимера 2-метил-5-винилпиридина с дивинилбензолом при его содержании 12% и содержании азота 8,5% подвергают набуханию 1 ч в 100 мл лед ной уксусной кислоты, нагретой до 70°С затем, при перемешивании в течение 1 ч ввод т 20 мл 30%-ной перекиси водорода, повышают температуру до 85°С и поддерживают ее 8 ч. После охлаждени гранулы отфильтровывают и загружают в реактор, содержащий 80 мл уксусного ангидрида. Реакцию провод т при перемешивании и температуре 100°С в течение 4 ч. Гранулы отфильтровывают, по.мещают в реактор со 100 мл лед ной уксусной кислоты и N-оксидируют 20 мл 30%-ной перекиси водорода в течение 8 ч при 85°С. Затем полимер подвергают повторному ацетилированию в 80 .мл уксусного ангидрида при 100° в течение 4 ч. Гранулы полимера отфильтровывают и помещают в сосуд, содержащий 80 мл 20%-ной сол ной кислоты. Гранулы перемешивают 6 ч при 100°С и отмывают дистиллированной водой от сол ной кислоты до нейтральной реакции , после чего высушивают на воздухе. В ИК-спектрах продукта обнаруживаетс интенсивный пик поглощени карбонильной группы при у 1720 см . В итоге осуществлени этих стадий синтеза получают 19,4 г продукта с альгегидными группами. 19,4 г этого продукта подвергают набуханию в 70 мл дихлорэтана 3 ч. Затем в реакционную массу добавл ют 30 г треххлористого фосфора в течение 1 ч при перемешивании и температуре в реакционной массе 30°С. Далее реакционную массу выдерживают 5 ч при перемешивании и температуре 45°С, поле чего в реакционную массу добавл ют 35 г лед ной уксусной кислоты и гидролизуют полимер при 20°С в течение 15 ч. Затем гранулы отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и отсутстви в промывных водах фосфора . Полученный полиамфолит содержит 10,5% фосфора и 4,7% азота. Статическа обменна емкость по 0,1 н, NaOH составл ет 4,8 мг-экв/г.
S04 -форСтатическа обменна емкость
мы испита по Си из 0,05 п. CiiSO.; составл при рН 1,5-1,50 мг-экв/г.
ет
Сорбци урапа из 0,02 н. раствора UO2S04 при рИ 2,0, составл ет 2,85 мг-экв/г, счита и а и«+.
Пример 2. 20 г макропористого сополимера 2-метил-5-вииилпиридина с дивииилбеизолом с содержанием ДВБ 12% и содержаниел азота 8,5% обрабатывают по примеру 1 до стадии фосфорилироваии полимера с rpyi n:iроиками пиридил-2-альдегида. В качестве фосфорилирующего агента используют трехбромистый фосфор (на 19,4 г продукта с ппри.тлл2-альдегидными группами берут 40 г т бромисто.-о фосфора).
.5% т-Получеппый продукт содержит 9, фора и 5% азота.
Статическа обмеппа емкость ио 0,1 к. NaOH составл ет 4,6 мг-экв/г.
емкость ПС Си- Статическа обменна
2
SO4 -формы ионита из 0,05 н. CuSO-i составл ет ири рП 1,5-1,44 мг-экв/г.
Сорбци урана из 0,02 н. раствора иОгЗО,; при рН 2,0 составит 2,70 мг-экв/г, счита иа
и«+.
Пример 2. 20 г макропористого сополимера 2-метил-5-вииилпиридинг, с дивинилбензолом с содержанием ДВБ 12% и содержаг -;:м азота 8,5% обрабатывают по примеру 1 ;:() стадии фосфорилировани полимера с груииировками пиридил-2-альдегида. В качестве фосфорилирующего агента используют фосфористую кислоту, растворенную в диоксане.
На 19,4 г продукта с пиридил-2-альдегидными группами берут 30 г фосфористой кислоты 5 80 МЛ дипксап; ч:;;хц;:1о ::р..;1;од г ||ри пе;о: ;ош;1п; Н:; 1 и тече;;:е - ч ирл . Гранулы отфильтровывают прОл ызп:от водой до нейтральной реакции промывных вод.
Получеииый ионит содержит 9.8% фосфор; и 4,9% азота.
Статическа обменна емкость по 0,1 п. ХаОН составила 1.7 мг-экв г.
Статическа обмениа
п
S04 -формы иоигга ил О.Оо и. CnSO; ччтпиила ири рН 1.5- i .-К) ,ir-3i;:rr.
Сорбци урана из 0,02 :. раствора IO.SCb ири рН 2,0 сост;:ь-:лп 2.7л M --4Ki;:-. сч-так in U6-.
Способ получени кo iилcкcooбpaзyюи ;o
ионита путем фосфор: л; ро1:;а:1: карГ-опплсодержащего полимера соеди11ени ми т; елвалентного фосфора с послсдуюищм гидрплг.зод;, отличающийс тем. что, с целью получеии комплексообразу:он,его иоиг.та с высокими сорбциониыми сБ:111ствам:: по oT vVuerLio :: iiOHaM ураи1 ла и ииди . Б ;местзе карОоим-еодержащего используют сь;:ГЬМ с.)иолимер , содержащий групилровк: 1:1рм;дил2-альдегида .
Источники ;п фо;:м:.и;1;1, и;;:;:; т 5 е i;. зкимаiiiie ири эксиертило:
1. Хими и тех:илс.-и исли:леров, 1959 г., 6, 28.
2. Авт. свид. Л 198649, кл. С 08f 27/00. 1967 г.
3. Авт. свид. .YO 311927, кл. С 081 27/00, 1971 г. (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2028947A SU531815A1 (ru) | 1974-05-31 | 1974-05-31 | Способ получени комплексообразующего ионита |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2028947A SU531815A1 (ru) | 1974-05-31 | 1974-05-31 | Способ получени комплексообразующего ионита |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU531815A1 true SU531815A1 (ru) | 1976-10-15 |
Family
ID=20586109
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2028947A SU531815A1 (ru) | 1974-05-31 | 1974-05-31 | Способ получени комплексообразующего ионита |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU531815A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2560361C2 (ru) * | 2012-07-29 | 2015-08-20 | Закрытое Акционерное Общество "Аксион-Редкие И Драгоценные Металлы" | Способ получения комплексообразующего сорбента для селективного извлечения индия |
-
1974
- 1974-05-31 SU SU2028947A patent/SU531815A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2560361C2 (ru) * | 2012-07-29 | 2015-08-20 | Закрытое Акционерное Общество "Аксион-Редкие И Драгоценные Металлы" | Способ получения комплексообразующего сорбента для селективного извлечения индия |
US9375702B2 (en) | 2012-07-29 | 2016-06-28 | Joint-Stock Company “AXION-Rare-Earth and Noble Metals” | Method for producing a complex-forming sorbent for selective extraction of indium |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2366007A (en) | Production of synthetic polymeric compositions comprising sulphonated polymerizates of poly-vinyl aryl compounds and treatment of liquid media therewith | |
US2340111A (en) | Process for removing cations from liquid media | |
US2631127A (en) | Ion-exchange resins | |
US2340110A (en) | Process for removing cations from liquid media | |
US2764563A (en) | Cation exchange resins containing phos- | |
US2645621A (en) | Sulfonated aromatic hydrocarbonaliphatic polyene hydrocarbon ion-exchange resins | |
SU531815A1 (ru) | Способ получени комплексообразующего ионита | |
US2628193A (en) | Ion-exchange resins | |
Trochimczuk | Synthesis of functionalized phenylphosphinic acid resins through Michael reaction and their ion-exchange properties | |
US9539569B2 (en) | Method for producing a sorbent for selective recovery of scandium ions | |
US2623013A (en) | Ion-exchange resins from a vinyl pyridine or a vinyl quinoline and a vinyl ethinyl hydrocarbon | |
Wang et al. | Preparation of calixarene‐containing polymer with proton transport ability | |
JPS6051390B2 (ja) | 高分子吸着材 | |
SU402531A1 (ru) | Способ получения селективных ионитов | |
SU385977A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНИТА} ГЗьООЮЗНАЯ I\ттши'--^^^^'^^Щ | |
SU441265A1 (ru) | Способ получени фосфорсодержащих сорбентов | |
Ergozhin et al. | Amphoteric polyelectrolytes based on poly-p-aminophenylene thiocyanate | |
US2644801A (en) | Sulfonated aryl acetylene resins | |
SU401683A1 (ru) | Способ получения комплексообразующих | |
US5188737A (en) | Method of removing nitrate ion from a solution containing nitrate and other anions | |
SU1049501A1 (ru) | Способ получени катионита | |
Yergozhin et al. | Highly permeable nitrogen and phosphorus containing ion exchangers based on macro-lattice styrene copolymers | |
Kennedy et al. | Syntheses of metal‐complexing polymers. I. Phosphorylated polymers | |
Alexandratos et al. | Synthesis of interpenetrating polymer networks as metal ion complexing agents | |
SU194309A1 (ru) |