SU194309A1

SU194309A1 -

Info

Publication number: SU194309A1
Application number: SU1046048A
Authority: SU

Description

Дл разделени р да важных в науке и техiHHKe элементов используютс сорбенты, способные образовывать с ионами металлов нар ду С обычными дл ионитов ионными св з ми дополнительные координациои-ные; последние , как правило, и обеспечивают селективность к т желым металлам.

В этой св зи наиболее ценны катиоииты с фосфорсодержащей ионогенной группой, фосфорильный кислород которых весьма активен к образованию координационных соеди«ени1 (комплексов) -с сол ми т желых металлов. Однако ассортимент катионитов с фосфорсодержащей ионогенной группы ограничен, и они в основном дифункциональны.

Дифункциональные фосфорсодержащие смолы вл ютс универсальными и обладают малой селективностью. Кроме того, их дифункциональность затрудн ет проведение на «их хроматографических разделений. Получение монофункциональных фосфорсодержащих смол с одной сла бокислой диссоциирующей группой представл ет несомненный интерес.

Известен способ получени фосфорсодержащего катионита, заключающийс в том, что сшитый полистирол фосфорилируют треххлористым фосфором и образующийс дихлорангидрид полистиролфосфиновой кислоты окисл ют азотной кислотой. Получаемый -катионит дифункционален.

Предлагаетс способ получени монофункционального фосфорсодерж-ащего катионита, заключающийс в том, что сщитый нолистирол фосфорилируют треххлористым фосфором и полученный дихлорангидрид -полистиролфосфиновой кислоты обрабатывают реактивом Гринь ра до заМещени одного атома хлора в дихлорангидриде на алкильный радикал. Обработку дихлорангидрида реактивом Грннь ра провод т сначала в низкокип щем растворителе (серном, нетролейном эфире), заканчивают реакцию при кипенил в тетрагидрофуране .

Катиониты, получаемые по предлагаемому способу, могут быть использованы и как нерастворимые экстрагенты в кислотных средах (рП 3,5-3,2), где ионогенные группы смолы не диссоциированы.

Данные потенциометрического титровани ноказывают, что полученные катиониты монофункциональны , они селективны к нолизар дным нонам в снльнокислых средах (рН 1 -1,7), где нет диссоциации ионогенных групп. Причем сорбци трех- и четырех-валентных ионов происходит без изменени рН среды по обычному экстракционному механизму.

вым эфир01М от избытка реагентов до отсутстви реакции иа С1-иои в промывном эфире (около 300 мл эфира). Отмытый дихлорангидрид заливают 100 мл сухого эфира и обрабатывают свежеириготовлеиным этилмагнийбромидом в соотношеии.и 1 моль дихлорангидрид на 5 моль этилмагн}шбро «и.да. Реактив Грииь ра добавл ют иО;капл 1М в до -5° С реакционную смесь npw,, irepeiTelimBaкии . ПоСле прохождени оспов,пой экзотерм;;ческой смесь нагревают, при кипенш; в течение 1 час.и добавл ют . 100 мл сухого тетрагндрофурана. Ди5Й4 р1шй эфир отгон ют с пр мым холодильником и слесь выдерживают ири кипении в тетрагидрофуране в течеиие 8 час.

Полученный продукт отдел ют па фильтре от жидкой фазы, промывают 500 мл раствора 0,1 и. СОЛЯ1ПОЙ кислотой и провод т окислительный гидролиз 10%-иой азотной кислотой при кипении смеси в теченне 6 час. Полученный катиоиит старгдартизируют обработкой щелочью и регенерируют 5%-ной сол ной кислотой . После промывки н сушкн получают к тионит с СОЕ но 0,1 н. раствору КОИ

2,76 мг-экв/г, рК 5,5; пабухаиие в воде 130 об. %.

Прнмер 2. Дихлорангидрид, полученный, как описано в примере 1, обрабатывают в том же соотношении и в аналогичных услови х бутнлмагннйбромндом. Далее продукт обрабатывают по примеру 1.

Полученный 1катионит обладает емкостью по 0,1 н. раствору КОН 2,45 мг-экв/г, рК 5,2; степень преврапдени 109%, счита на монозамещенне . Набухание в воде 120 об. %.

Предмет изобретени

Способ иолученн фосфорсодержащего катионита путем фосфорилироваии сшитого полистирола треххлори-стым фосфором с последующим окислением полученного дихлорангидрида полистиролфосфиновой кислоты азотной кислотой, отличающийс тем, что, с целью получени селективного, монофункционального и химически стойкого катионита, дихлорангидрид полистиролфосфИНовой кислоты предварительно обрабатывают реактивом Гринь ра до замещени одного атома хлора в днхлорангидриде на алкильный радикал.