SU1049501A1

SU1049501A1 - Способ получени катионита

Info

Publication number: SU1049501A1
Application number: SU823444239A
Authority: SU
Inventors: Андрис Хугович Зицманис; Юрий Алексеевич Лейкин; Татьяна Александровна Черкасова; Алда Яновна Ранкевица
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4740
Priority date: 1982-05-31
Filing date: 1982-05-31
Publication date: 1983-10-23

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОНИТА путем нитровани фосфорсодержеицих сополимеров нитратами щелочных металлов в присутствии минерсьпьной кислоты, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии и улучшени свойств катионита, в качестве фосфорсодержащих сополимеров используют сополимеры с группами дихлорангидрида фосфонистой кислоты и после нитровани полученный продукт подвергают гидролизу.

Description

4 СО СП Изобретение относитс к химии полимеров , а именно к получению фосфоновокислотных катионитов на базе сополимеров стирола-дивинилбензола, содержащих в своей структуре нитрогруппу , которые могут найти широкое применение дл синтеза р да ионитов дл медицины и гидрометаллургии. Известен способ получени полимерных материсшов, содержащих ионогенные группы, путем привитой полимеризации смеси стирола и дивинилбензола (ДВЕ ) к термопластичным полимерам , например, полипропилену или фторопласту , сульфировани или фосфорилировани .привитых сополимеров с последующим нитрованием l. Однако данный способ многостадиен нитрование.провод т дым щей азотной кислотой в среде концентрированной серной кислоты, что вызывает заметную деструкцию полимера. Известен способ получени катионита нитрованием сополимеров стирола и ДВБ, содержащих сульфогруппы, дым щей азотной кислотой 2, Однако этот способ сопровождаетс значительной деструкцией полимерной матрицы. Кроме того, катиониты, получаемые по этому способу на основе сополимеров с небольши.м содержанием ДВБ (1-2%) имеют большие колебани удельных объемов при переводе их из одной ионной формы в другую. Наиболее близким к изобретению вл етс способ получени катионитов содержащих нитрогруппы, заключающийс в обработке сополимера стирола и ди винилбензола, содержащего группы фосфонистой кислоты, в среде дихлорэта ,на нитрующей смесью. - концентрированной И2 5 0 течение 4 ч при SO-eO C, с последующей после отделени на фильтре жидкой фазы промывкой водой до нейтрс1льной реакции, последующей обработкой 4% No ОН , Н2О до нейтральной реакции, стандартизацией катионита, сушкой при 60°С в течение 6-8 ч. В результате получают катионит с содержанием азота 6,9 вес.%, фосфора 9,9, СОЕ по 0,1 н. NcxOH 5,5 мг. экв/г, (Р составл ет 52% от Рдбш,-). Окисл емость фильтратов 1,О мг 31 Недостатки известного способа трудность гидролиза дихлорангидрида фосфонистой кислоты сополимера стирола-дивинилбензола , так как при этом наблюдаетс сильный разогрев смеси, сопровождающийс разрушением гранул катионита, необходимость тщательной сушки продукта перед нитрованием, так как наличие воды при нитровании также вызывает деструктивные процессы в полимере ( в промывных водах посто нно встречаютс продукты деструкции визуально наблюдаетс темнокоричневое окра1иивание )1 наблюдаетс частичное окисление катионита в фосфоновокислый катионит; окисл емость фильтрата составл ет 1 мг О2/Г, Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса и улучшение свойств катионита. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени катионита путем нитровани фосфорсодержащих сополимеров нитратами ш,ело%;ных металлов в присутствии минергльной кислоты, в качестве фосфорсодеЕ1жащих сополимеров используют сополи;ме ры с группами дихлорангидрида фосфонистой кислоты и .после нитровани полученный продукт подвергают гидролизу. Нитрующа смесь состоит из концентрированной серной кислоты и ни гратов щелочных металлов (KNO ,Nc(SO-) . В качестве сополимеров использую: макропористые сополимеры с содержанием стирола 85-60 мас.%, дивиниле)еЕ1зола 15-40 мас,% и порообразовател 60-70% от массы сомономеров. Способ заключаетс в обработке дихлорангидрида фосфонистой ки11поты сополимера стирола-дивинилбензола нитрующей смесью при 20-30°С в течение 8-10 ч. Химизм этого процесса изображаетс схемой. Нитрованию подвергаетс сополимер стирола-дивинилбензола, содержащий группы дихлорангидрида фосфонистой кислоты I . Продукт 1 после реакции его получени находитс в идеально сухом состо нии, обеспеченном усло .ви ми получени - наличием в реакционной смеси треххлористого фосфора, который жадно поглощает воду. Сухой продукт I нитруетс нитрующей смесью в полном отсутствии воды. Поэтому в процессе нитровани исключаетс растрескивание гранул ионита, вызванное локальным перегревом, отсутствует окислительна деструкци полимерной матрицы, предотвращаетс оккспенке

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОНИТА путем нитрования фосфорсодержащих сополимеров нитратами щелочных металлов в присутствии минеральной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и улучшения свойств катионита, в качестве , фосфорсодержащих сополимеров используют сополимеры с группами дихлорангидрида фосфонистой кислоты и после нитрования полученный продукт подвергают гидролизу.