SU519141A3 - Способ несвойлачиваемой отделки шерст ных материалов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ НЕСВОЙЛАЧИВАЕМОЙ ОТДЕЛКИ ШЕРСТЯНЫХ МАТЕРИАЛОВ .

ароматической дикарбоновой кислоты по меньшей мере, с 8 атомами углерода или алифатической монокарбоновой кислоты минимум с двум  атомами углерода, или ди- карбоиовой кислоты по меньшей мере с 4 атомами углерода, ИJB соответствующем случае одного или нескольких из следую- щих компонентов; группы простого: алкилового эфира, содержащей предконденсат аминопласта; алифатического диола с 222 атомами углерода; многофункционального , предпочтительно дифункционального, органического соединени , которое в ка честве функциональных групп или атомов имеет подвижлый галоген, винильные или с ложно эфирные группы или максимум одну кислотную, нитрильную оксигруппу или эпоксидную группу вместе с минимум одной функциональной группой или одним co ответствующим атомом, и затем в соответствующем случае при повышенной температуре смешивают с соответствующим аммиаком или водорастворимым органическим Основанием,

рН реакционной смеси добавлением аммиака или водорастворимого органического основани  довод т до 5 - 12 или 7,5 - 12, предпочтительно до 8 - 10. Дл  определени  гначени  рН раствор ют в воде пробу реакционной смеси в соот- вествии, например, 1:1, : В качестве компонента 3 примен ют этерифицированные в сложный эфир продукты присоединени  жирных аминов к окиси этилена жирных амшюв, содержащих алифатические углеводородные остатки с 12-22 атомами углерода, предпочтительно с 16 - 18 атомами углерода, . Алифатические углеводородные остатки мо гут .быть ненасьпценными или насыщенными , разветвленными или, предпочтительно нерэзветвлепными.

В качечестве основного вещества примен ют стандартные высокомолекул рные алкиламины или также смеси, которые по- лучакугс  при переводе естественных смесей кислот жирного р да, например жирны кислот сала, в соответствующие амины, В качестве восстановител  пригодны здесь нар ду с щелочными и щелочноземельными сульфидами и щелочноземельными гидрогенсульфидами также и гидроксиламины, например сульфат гидроисиламина или тиосулфаты и .прежде всего соли сернистой кислоты например сульфиты и гидросульфиты питий , натри , кали , магни , кальци  , строн . ци , бари , алюмини , цинка или марганца или соли аммони . Предпочитают сульфаты или гидросульфаты натри  и кали .

Комбинаци  компонентов 1 - 3 и в соответствующем случае м гчител  (компонент 4) можёт .быть применена дл  отделки текстил , в частности, в цел х несвойлачиваемой отделки шерсти или смесей волокон, содержащих щерсть, например смесей шерсти и синтетического полиамида , полиэфира, полиакрилнитрила или целлюлозных волокнистых материалов, причем шерсть пропитываетс  водной ванной , в которую введены компоненты и при желании в малых количествах другие добавки , например смачиватели и диспергаторы , и соли. Послблропитки: щерсть высушивают . При проведении способа целесообразно предварительно замачивать шерсть и в ту же ванну добавл ть сначала кислые соли мо нонадсерной кислоты, а затем компоне.- ты 1 и 3 и обрабатывать шерсть при температуре 20 - 10O°G и значении рН 2 5 ,предпочтительно 3 - 5, Подход щеесоотноше1ше ванны от 1:1О до 1:70,

Затем в той же Ванне можно проводит восстановительную дополнительную обработку . Затем обработанный материал отжимают и высушивают при 40-12О°С, Количество компонента 2 относительно веса шерсти составл ет 0,6 - 5%,

Пригодными в качестве компонента 4 средствами, придающими м гкий гриф,  &л ютс , например, масл ные, жирные эмусии и эмульсии воска, продукты конденсации кислот жирного р да, также эмульсии Полиэти лена , подиэтиленгликол ,Силоксана и силиконового масла. Можно также примен ть смеси указанных средств дл  придани  м гкого грифа.

Получение компонента 1. . а) 98 г образовавшегос  из 2,2-6ис (4 - оксифенил)-пропана и эпихлоргидрина эдоксида (0,5 экв, эпоксидных групп) вместе с 54,2 г смеси из 1-амино-эйкозана и 1 амино-докозана (0,35 экв, аминогрупп) и 47 г азелаиновой кислоты (0,5 экв, кислотных групп) перемешивают 2 части при 100°С внутренней температуры в атмосфере азота. Затем добавЛ51ЮТ 80 0-ный раствор в н-бутаноле из 54,2 г ди- и трибутилового эфира гексаметилоламина (т, е, смесь из ди- и трин- бутилового эфиров высокомётилолиро ванного простого эфира меламина) и перем€Ш1ивают еще раз втечение часа при 100°С. Прибавлением 240 г монобут злового эфира этиленгликол  получают 50%нь1й продукт средней в зкости с кислым числом 46,4,

121 г описанного 50%-ного продукта (О, 05 экв. кислотных групп) нагревают вместе с 12,2 г триэтилентетрамина (0,5 экв,аманогру1и1) в течение часа при 60 С внутренней температуры. После разбавлени  225 г монобутилоБого эфира

этиленгликол  получают прозрачный раствор Препарат растворим в воде и имеет рН 9,7. б) 98 г (0,5 экв. эпоксидных групп) описанного в примере 1 эпоксида вместе с 54,2 г (0,35 экв, аминогрупп) смеси ,йз 1 - амино-эйкозана и 1- амино-доказана , а также 60,6 г (0,6 экв, кислотных групп) себациновой кислоты перемешивают 2 часа при 10О° внутренней темJ пературы в атмосфере азота. Затем добавл ют 80%г-ный рйстБор. в н-бутаноле из 54,2 г ди- и три-н утилового эфира гексаметилолмеламина и перемешивают еще, час при 100°С, Разбавлением 253 г монобутилового этиленгликол  получают 5О%-ный продукт средней в зкости с кислотным числом 58,4,

192 г описанного 50%г-ного продукта (0,1 экв, кислотных групп) вместе с 24,4 г триэтйпентетрамина (1,0 экв,аминогрупп ) перемешивают час при 60°С внутренней температуры.

. После разбавлени  371,7 г монобутил (эфира этиленгликол  и прибавлени  9 г 24%-ного аммиака получают прозрачный раствор, смешивающийс  без ограничени  с водой. Значение рН 9,8.

в) 98 г (0,6 экв, эпоксидных групп) описанного в приь5ере 1 эпоксида вместе с 54, 2 г (0,35 экв. аминогрупп) смеси из 1-амино-эйкозана и 1-амино- 9крэана , а также с 50,5 г себациновой кислоты (0,5 экв. кислых групп) пере1 :ешивают 2 часа при 10О°С в атмосфере азота. После разбавлени  202,7 г монобутилового эфира этиленгликол  получают 5О%-ный продукт средней в зкости с кислотным числом 57,8.

1 15,5 г описанного 50%-чого продукта (d,075 экв. кислотных групп) вместе с 18,3 г триэтилентетрам1ша (0,75 экв. аминогрупп) нагревают в течение часа при ВО С внутренней температуры, После разбавлени  281 г монобутилового эфира этиленгликол  получают прозрачный раствор, который смешивают с врдрй без ограничени . рН равно 10,1. . г) 98 г (о, 5 экв. эпоксидных групп эпоксида, описанного в примере 1, вместе с 27 г стеариламина (О, 2 экв, аминогрупп ) и 50 г н-бутилгликол  перемешивают . 3 часа при 10О С внутренней температуры. Затем прибавл ют 50,5 г себащрюБой кислоты (0,5 экв. кислотных групп) и перемешивают еще раз 3 час при 100 С внутренней температуры

Затем 10,2 г ангидрида уксусной кислоты (О,1 мол ) перемешивают еще 3 час при , 1ОО°С внутренней температуры . После добавлени  135 г н-бутил- гликол  перемешивают еще до охлажде- и  и получают прозрачный продукт средей в зкости с кислотным числом 91, 7i

д)98 г (о, 5 экв, эпоксидных групп) описашгого в примере 1 эпоксида вместе

с 31 г смеси из 1-амнно-эйкозана и 1амино-доказана (0,2 Э|св. аминогрупп) и 50 г н-бутилгликол  перемешивают в те- чегше 2 час при внутренней температуры . Затем добавл ют 50,5 г себациновой кислоты (0,5 экв, кислотных групп) и перемешивают еще раз 2 час прк внутренней температ ры. После прибавлени  12,4 г этиленгликол  (0,4 экв, гидроксильных групп) Перемешивают еще 2

час при внутренней температуры. Затем-добавл ют 80)ный раствор в н-бутаноле из 54,2 г ди и трибутилового эфира гексаметиломеламина и еще перемешивают 2 час При 100°С вн тренней

температуры. После разбавлени  182 г н-бутилгликол  получают прозрач1-5Ый продукт средней в зкости с кислотным Hitc лом 42,9,

е)98 г (0,5 экв, эпоксидных групп) описанного в примере 1 зпоксида вместе

с 31 г смеси из 1-амино-эйкозана к 1амино-докозана (0,2 экв. аминогрупп) и 50 г н-бутклгликол  перемешивают 3 лас при 1ОО-С Енутренней температуры.

Затем прибавл ют 17,7 г гександиола--,6 (0,3 экв, гидрокскльных групп) и 50,5 г себащшовой кислоты (О, 5 экв. кислотных групп) и перемешивают еше раз 3 час при 10О°С внутренней температуры. ПоС

ле прибавлени  4,6 г эпихлорг 5,ар1ша

(0,05 мол ) перемешивают.еще 3 .час , при 100 С внутренней температуры, затем разбавл ют 2О7,9 г н-бутилгликол , охлаждают продукт до 7О С внутрекней

температуры и. Добавл ют. 8О%-ный раствор н-бутанола из 9о.,5 г дк- и трибутилового эфира гексаметилолмелам1ша и перемешивают еще раз в течение 30 М1Ш при7О°С внутренней температуры. Затем

охлаждают до комнатной температуры,

ж)98 г эпоксида согласно примеру 1

(6,5 экв, эпоксида) вместе с 31 г (О, 2 экв. аминогрупп) смеси из 1-амило-чйко- зана и 1-амино-докозана и 50 г б тилгликоп  перемешивают 3 час при 100 С внутренней температурь;. Затем прибавл ют 15,6 г неопентилгликол  (0,3 экв. гидроксильных групп) и 5О,5 г себацико. вой кислоты (0,5 экв. кислотных групп) и .перемешивают еще раз при 10О С в.1;ут- ренлей температуры. Потом добавл ют 9, 25 г эпихлоргидрина (ОД мол ) и пе-

3 час при

ремешивают еще раз в..течение 100 С внутренней температуры,

1од конец реакции реакционную с.-;есь разбевл ют 154 г tрйхлорзтилёла и перемешивают до охлаждени . Получают прозрачный расгвор средней в зкости со значением рН, равным 36.

100 г описанного продукта и 10 г 5О%-ного раствора продукта присоединени  70 молей окиси этилена к смеси жирных аминов ( - 22) шивают при быстром перемешивании и потом медленно раствор ют 140 г деионизированной воды. Получают йоадкотекучую , высокодисперсную эмульсию, содержащую 20% действующего вещества. Значение рН равно 5,0.

з) 98 г апоксида согласно примеру 1 (0,5 экв. эпоксидных групп) вместе с 31 г смеси из 1-амино-эйкозана и l-aмн6-дoкQёaнa (оД экв. аминогрупп - водорода, св занные с азотом амина) и 50 г диметилформамида перемешивают 15 мин при 1ОО°С внутренней температуры . Затем добавл ют 15,6 г неопентилгликол  (0,3 экв, гидроксильных групп и 50,5 г себашдаовой кислоты (Oi5 экй. кислотных групп) и перемешивают в течение 3 час при 10О° внутренней температуры . Затем прибавл ют 13,9 г эпихлоргидрина (0,15 мол ) и еше раз перемешивают .в течение 3 час при ЮО С внутренней температуры. Путем разбав лени  159 г перхлорметилена получают

Ь0;(ный продукт средней в зкости с кислотным числом, равным 28,4,

100 г пропукта смешивают с 12 г 50%-ного водного раствора из гидроабиетиламина и 80 молей окиси этилена и -.орошо перемешивают. Затем медленно прибавл ют раствор 2 г фосфата , диаммони  в 52,5 г воды (деионизированной ) и эмульгируют приблизительно 5 м1Ш дополнительно. Получают высокодисперсную эмульсию с 30%-ным содержанием смолы рН 6,8, Получение компонента 3. Жирные или их смесь подвергают взаимодействию с окисью этилена известным путем. Полученные продукты присоединени  нагревают до 60-65°С и затем в течение 15 мин ввод т мочевину и в течение 30 мин амидосульфоновую кислоту. Температуру повышают медленным нагреванием (30 мин) до 95-10О°С и выдерживают реакционную смесь 6 час при температуре ванны от 10О до 105°С, потом добавл ют столько воды, чтобы образовалс  50/.ный раствор атерифи8 цированного в сложчый эфир продукта присоединени  амина к этиленокиси.

В табл. 1 указаны соответствующие компоненты реакдии, которые можно вво дить во взаимодействие согласно предла0 га.емому способу.

Таблица 1

у

Пример 1. 100 кг пр жи из 90% шерсти и 10% полиамида ( 6 -капролаКтам ) сначала окрашивают в циркул ционном аппарате, причем в цел х прочног сти предпочитают йктивные краситегаи

После окраски прополаскивают и приготовл ют свезкую ванну с температурой воды 2ООС.

В эту ванну добаЕЛ ют 3000 г KHSOg 100О г 50%-ного водного раствора продуктов взаимодействи  (см. табл. 1, вариант 6), 2ООО г 8О%-ной уксусной кислоты и 12ОО г водного состава, приготовленного по примеру б,

В обрабатывающей ванне образуетс  эмульси , которую пропускают насосом в разных направлени х через материал в теВместо указание ч смеси шерсть /полиамид можно употребл ть как другие соотношени  компонентов смеси, так и другие воло1ша, например добавки к шерсти (сложный полиэфир, полиакрилнитрил или целлюлозные волокна), можно также обрабатывать и чистую шерсть.

Пример 2. Б вертикальный красительный аппарат помещают 100 кг шерст ной пр лш, котораг уже окрашена в лентах гребенного прочеса, при 30 С. Приблизительно через 1О мин в обрабатывающую ванну добавл ют 500OrKHSO

519141

10

Продолжение таблицы 1

чение 40 мин. За это врем  .эмульси , полностью впитываетс  в волокно; обрабатывающий раствор становитс  прозрачным , как вода. Затем добавл ют ЗООО г бисульфита натри  , ЗОООг раствора, содержащего 74,2 г полиэтилена (с неокси- дированными карбоксильными группами),

22, 2 г парафина (т. пл. 6О-62°С), 17,1 г продукта конденсации димеризировалных ненасыщенных жирных кислот. и дьсггилен-триамина , 152 г. бутилгликол .

Mai-ериал обрабатывают 30 мин при

ТОЙ же температуре, прополаскивают и высушивают при SO°C.

Пр жу, из которой получают трикотаж, подвергают испытани м. Полученные результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

5ОО г 50%-ного водного раствора продуктов взаимодействи  (см, табл. 1, вариант 6), 2000 г 80%-ной уксусной кислоты, 1400О г водного

состава п;:.- готовленного по примеру в.

В ванне образуетс  молочна  эмуль-ск , котора  в течение ЗО N4ii полностью впитываетс , в шерсть. Потом подогревают обрабатыБа1ощ то воир;у /jo и добавл ют 40ОО г бнсульф)Т,-1 аг1;.п , 200О г полиэтилен - парлф1и() аствора как в примере 1. После обработки в течение 2О мин обрабатывающему раствору дают стечь, пр жу це.нтрифугируют и высушивают при 60 - . Полученный из этой пр жи трикотаж имеет всего 4% усадки. Пример 3. А. 100 кг шерст ной пр жи обрабатывают обычным путем например окрашивают реактивным красителем . Затем промывают и приготавливают свежий обрабатывающий раствор 2000 воды при 30°С. К этому обрабатывающему раствору добавл ют 4000 г кислых солей кали  мононадсерной кислоты и дают несколько минут циркулировать, затем 500 г 50%-кого водного раствора продуктов взаимодействи  (см. табл. 1 вариант 6), 500О г 80%-ной уксусной кислоты. После короткой выдержки добавл ют ЗООО г водного состава из примера. Через 15 мин при 60°С спускают об рабатывающий раствор, щерсть отжимают и высушивают при 8О С. 1 Обработанную щерсть перерабатывают в трикотаж и испытывают устойчивость к свойлачиванию, при этом свойлачиваемость равна 3 - 5%. Такие же результаты получают с продуктами взаимодействи , приведенными в табл. 1 (варианты 1-5 и7). Б. Вместо oпиca шoй последующей обработки полиэтиленовой эмульсией можно также добавить в ванну 20ОО г 2О/о- ной водной эмульсии нижеуказанного состава или же примен ть во врем  дополнительной обработки. Получение эмульсии. В обогреваемой колбе с мешалкой нагревают до 95°С внутренней температуры 315, 76 г деи:лизированной BO-J, 12, 3 г лед ного /ксуса, 6,1 г конденсационного-продукта из 1 мол  октадеш лалкогол  и 35 i.io- лей окиси этилена, и 0,1 г антивспенивател . Затем прибавл ют при быстром перемешивании раствор из 74,2 г полиэтилена (содержит неокисленные карбоксильные группы), 22, 8 г парафина (т, пл, 60-62°С), 17,1 г продукта конденсации димеризированных ненасыщешп к жир ных кислот и диэтилентриамина и 152 г бугилгликол . Температура раствора приблизительно 110°С. Полученную эмульсию медленно охлаж дают. Ее можно дополнительно эмульгировать силиконовым маслом, причем приблизительно 5 - 15% по .отношению к су хому содержанию эмульсии может быть использовано. Пример 4. В аппарате дл  окра 1чвани  пр жи приготовл ют обрабатыва- 1 юшую ванну с, ЗООО л воды (), 4000 rKHSOs, 1ООО г 50 о-ного водного раствора продукта взаимодействи  (см. табл. 1, вариант б), 2000 г В07 гной уксусной кислоты, 70ОО г пригото ле1шой смеси из примера ж. В этот обрабатывающий раствор кладут 100 кг окрашенной шерст ной пр жи и дают обрабатывающей ванне циркулировать в разных направлени х. Эмульси , наход$ ща с  в обрабатывающем ргэстворе, впи- тьшаетс  полностью и равномерно в щерст ную пр жу ерез 30-40 мин. Затем ее нагревают до 60 G и добавл ют 2ООО г бисульфита натри  и 200О г эмульсии, согласноцримеру-,получени  компонентл 3, , Через 15 мин пр жу отжимают при 60 С и окончательно высушивают при 8О-С. Перед отжаткем пр жу можно про поласкать .холодной, водой. Усадка пр жи приблизительно 3%. Несбработа1ша  пр жа имеет усадку приблизительно 6О%. Пример 5.. В красильном аппарате предварительно замачигают 100 кг трикотажа двойной в зки из чистой шерсти в 1000 л воды при 40°С. Затем добйвл ют 20ОО г KHSOg,3OOOr 80°о-ной уксусной кислоты, 6ОО г 5O -t нрго водного раствора продукта взаимодействи  (см. т.абл. 1, вариант 6), бООО г водного состава согласно примеру г. Образовавша с , эмульси  полностью впитываетс  в шфсть в течение 30 мин. ;. Затем добавл зот ЗООО г бтсульфщга натри , 2000 г раствора .полиэтилен-парафина , как описано в примере 1, Обрабатываюишй раствор медлелпо нагревают , до .бОТ. и при этой температуре обрабатьгвают в течение 15 мин. Затем прополаскивают и трикотаж высушивают на шпан-раме (2мин при 120°С). Пример 6. 100 г ниток дл  ручного в зань  № 28/2/4 на боб1шах крестовой намотки предварительно окрашива- ют и затем в свежем обрабатывающем растворе при 40°С обрабс1Тывают в цел х придани  устойчивости к, свойлачиванию. Добавл ют свежий раствор из 4000 г KHSOg, 1ООО г 5Р%-ного водного раствора продукта взаимодействи  (см, табл. 1, вариант 6), 4ООО г уксусной кислоты, 6000 г водной субстанции по примеру д.. Обрабатывают 40 мин и затем к обрабатывающему раствору прибавл ют ЗООО г бисульфита натри , ЗООО г ргаствора полиэтилен-парафина, как в пр;гме ре 1. Обрабатывают 1О мнн, дгисп- раст вору стечь и высушивают 2 час:. ггп.и .

L3

|1 езультаты ис плтаннй аналогичлы примерам 1-5, Таких же результатов достигают и при применении водного состава по примеру е,

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ несвойлачиваемой отделки шерст ных материалов путем пропитки их при 20 - 100°С водным составом с рИ 2 - 5 на основе продукта взаимодействи  эпоксидов с ам1щами жирного р да и дикарбоновыми кислотами, сушки и последующей термообработки, о т л и ч а ю519141

   14

   IU и и с   тем, ч-го, с целью повышени5 эффекта несвойлачивани  материалов, используют смесь указанного продукта с:

   а) кислой солью мо онадсерлой кислоты 1целочно1Х) металла, аммони  или органического амина;

   б.) с эторкфицироваилым ди- или по- лнкарбоновой кислотой продуктом присо- едш1енй  алифатическогпэ амина с 12 -. 22 атомами углерода и 6 - ЗО молей окиси этилена, и после пропиткиперед сушкой провод т окислительно-вс- становительную обработку известными средствами ,;