SU509604A1 - Способ миграционной полимеризацииакриламида - Google Patents

Способ миграционной полимеризацииакриламида

Info

Publication number
SU509604A1
SU509604A1 SU2085945A SU2085945A SU509604A1 SU 509604 A1 SU509604 A1 SU 509604A1 SU 2085945 A SU2085945 A SU 2085945A SU 2085945 A SU2085945 A SU 2085945A SU 509604 A1 SU509604 A1 SU 509604A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
alanine
monomer
polymerization
acrylamide
polymer
Prior art date
Application number
SU2085945A
Other languages
English (en)
Inventor
Елена Михайловна Духненко
Николай Васильевич Комаров
Original Assignee
Кубанский государственный университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кубанский государственный университет filed Critical Кубанский государственный университет
Priority to SU2085945A priority Critical patent/SU509604A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU509604A1 publication Critical patent/SU509604A1/ru

Links

Landscapes

  • Polyamides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(54) СПОСОБ МИГРАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛ,

Claims (3)

  1. Изобретение относитс  к способу мигра/иионной Полимеризации акриламида,. а также ; к способу получени  водорастворимого по ; ли- Ji -аланина общей формулы ( - ) . Поли- Ji -аланин молсет быть использован в качестве полупродукта в производстве Ji-i лaнинa - основного компонента синтеза витамина В.-,, о В известных способах миграционна  пол меризаци  акриламида обычно осуществл ет с  в присутствии алкогол тов щелочных и щелочноземельных металлов (натрий, калий, литий, кальций), причем всегда получаетс  полидисперсна  смесь водорастворимого и нерастворимого в воде поли- Ji -аланина, что затрудн ет применение его дл  целенаправленного гидролиза в Jb -аланин, Миграционна  полимеризаци  акриламида в присутствии алкогол тоБ.кальци  протекает при концентрации катализатора не менее 6% от веса мономера при 5О-1ОО°С в те 1чение 5-24 час и приводит к образованию высокоплавкого, нерастворимого и трудно- гидролизуемого поли- Ji -апанина. Целью изобретени   вл етс  получение водорастворимого поли- J3 -аланина, более пригодного дл  получени  J -аланина, г Поставленна  цель достигаетс  примене- ; нкем в качестве катализатора натрийацети лена, : При ЭТОМ установлено, что в присутст : ВИИ паранитрозодиметил-анилина ( п -НДМА) ; в качестве ингибитора; свободнора цикальных i I процессов натрийацетилен сепективно поли-., меризует акриламид по миг рацпонному меI ханизму с образованием водорастворимого ; J -аланина по схеме МаСсСН «.(-NHCH CH COi) jnCH -CHCO Ы Н - В этитс услови х полимеризаци  по другому механизму в лолнакриламвд (СН„-СН-)п 1 - не происходит.CONH По предлагаемому способу миграционную I нолимеризацию акриламида провод т в инерт ной атмосфере порошкообразным натрийаце- Iтиленом при концентрации последнего , 0,3-2% от веса мономере, при 80-95°С в среде ароматических углеводородов и их производных { И. -ксипол,, 11 ксилол, этилбензол , хлорбензол и др.) в течение 2-30 мин. Полимеризацию можно осуществл ть в массе или в растворе в отсутствии каких:либо специальных добавок и сокатализатсироЕц Концентраци  ингибитора паранитрозодиметиланилина 0,1-0,2%.Образующийс  по предлагаемому слособ Поли-Ji -аланин выпадает в осадок, который легко отдел ют от растворител  при SO-C декантацией или с помощью сифона, При. этом вместе с растворителем удал е-гс  ингибитор и не вступивший i в реакцию,акриламид , что в значительной мере предотвращает загр знение полимера.Отделен |ный таким образом растворитель без донол : нительной очистки от ингибитора и мономе ра можно cJaoBa. использовать в последующи процессах полимеризации акриламида, что (-ШСНзСНзСОНп- - Ц Катализатор: натрийацетилен js виде бепого или. свето-сёрого порошка легко попу чают насыщением ацетиленом тонкодисперсного натри  при С-в ксилоле или анизоле, или в другом органическом paci :ворителе. Предлагаемый способ более селективен по сравнению с известными и позвол ет целенаправленно получать водорастворимый поли- Ji -алавога с молекул рйЬ1М весом 5-1О тыс., пригодный дл -изготовлени  из цего Ji -аланина - важного, компонента синтеза витамина В i,, П р И м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и обра ным холодильником, внос т смесь 1,5 т, акриламида и О,ООЗ г п-НДМА (0,2% от реса мономера) в 3,3 мл хлорбензола. P акционную смесь нагревают до 9О-95 С в -атмосфере азота и затем ввод т О,ОН (0,75% от веса мономера) порошкообразно натрийацетилена. Через 4-5 мин реакци  заканчиваетс , гор чий хлорбензол сливают а в колбу вливают воду дл  растворени  образовавшегос  полимера. Далее водный раствор полимера фильтруют, упаривают и сушат при 50-60°С до посто нного веса. Выход поли-Ji-аланина 1,5 г (1ОО%), т. пл. 18О-181°С. Найдено, %: N 19,57i С 51,2; Н 7,13. ( -)п Вычислено: М 19,725 С 50,71; Н 7.02 позвол ет практически полностью исключить потери мономера и ингибитора и, кроме то-, го, в 2-3 раза снизить расход последнего в последующих операци х. Полученный полимер без дополнительной очистки можно примен ть дл  гидролиза его в Ji -аланин, что очень удобно и выгодно в технологическом отношении. Состав и строение полимера по элементарному анализу и ИК-спектрам . (1525-154О см и- 1635-164О ) соответствуют поли- J3 -аланину. Молекул рный вес его, определенный гель-хроматографией на сефадексе марки G , в пределах 5-10 тыс. Полимер растворим-Б воде, муравьиной кислоте, -водном фенол(0 формамиде и др.. При нагревании с 50%-ным водным раствором серной кислоты он количественно гидролизуетс  с- образованием Ji -ала- нина с т.-пл. 193-195°С. соон ДЖН2СН2С11 Пример 2. Процесс провод т по примеру 1, но 1,5 г акриламида раствор ют в 9 мл хлорбензола, концентраци  наТрийацетилена также 0,75% от веса мономера. Реакцию .-заканчивают через 4-5 мин. Выход полимера 1,125 г (75%), т. пл. 177-178°С. П р и м е р 3. Процесс провод т по примеру 1. 1,5 г акриламида и 0,ООЗ г п-НДМА раствор ют в 9 -мл хлорбензола при нагреЬании до 9О-95°С и в полученный раствор ввод т 0,015 г (1% от веса мономера ) натрийацетилена, Через 3-4 мин выход полимера, составл ет 1,5 г (1ОО%), т. пл. 180-182°С. П р и м е р 4. Полимеризацию акрилами; да рровод т в неочищенном о7 примесей мономере и п-НДМА хлорбензоле, выделенном из опыта по примеру 2. Состав реакционной смеси и услови  проведени  процесса такие же, какВ примере 3.Реакци  полимеризации .заканчиваетс  через 4-5 мин. Выход uomi-J -ansLWHa с учетом 10JIOмepa, введенного с хлорбензолом, что в сумме со- ; ставл ет 1,875 г, достигает 88% (1,65 г), т. пл. 177-179 С. Слитый после реакции хлорбензол; снова примен ют дл  полимеризации новой порции мономера. Пример 5, Процесс провод т по примеру I 2, но при концентрации иатрийацетиленаi 0,0075 г (0,5% от-веса мономера). Реак ; ци  заканчиваетс  через 5-6 мин, При этом из 1,5 г акриламина образуетс  0,72 г (48%) потамера, т. пл. 168-170ОС, Пример 6, Полимеризацию акрилами аа сч:лчцествл ют в услови х примера 2, но концентрацию натрийацйтилена уменьшают до 0,ОО45 г (0,3% от веса мономера). Выход полимера через 13 мин 0,465 г (31%), т. пл. 174-176°С. Примеру. Полимеризацию акрилаамида провод т в массе монок ера. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником и барботером дл  азота, ввод т 1,5 г акриламина и 0,ООЗ г п-НДМА, смесь нагревают до и в расплав ввод т 0,О075 г (О,% от веса мономера) порошкообразного натрийацвтилена . Реакци  заканчиваетс  через 2-3 мин количественным превращением мономера в полимер - 1,5 г (100%), т. пл. 179-182 Пример 8. Смесь 1,5 г акриламвд и О.ООЗ г ,МА в 9 мл п-кснлола нагревают при 9О-95 С в атмосфере инертного : газа и затхгк ввод т 0,03 г (2%от веса мономера) катрпйацетилена. Через 2О мин образуетс  1 ,- г полимера (выход 94% т. пл. 168-17 0°С. Пример 9. Опыт провод т в услови х примера 8, но в качестве растворител  используют этилбензол. Реакцию заканчи; ; вают через 25 мин. Вьгход полимера, 1,43 г (95%), т. пл. 170-172°С. Формула изобретени  1.Способ миг1эаци9нной полимеризации акриламида под действиемкатализатора и ингибитора, о т л и ч а ю ш и и с -  тем, что, с целью получени  водорастворимого поли-1 -аланина, пригодного дл  получени  J5 -аланина, в качестве катализатора ис- . пользуют натрийацетилен, а в качестве ингибитора - паранитрозодиметиланилин.
  2. 2.Способ по п. 1 отличаю ш и йс   тем, что полимеризацию акриламида провод т в массе или в среде ароматиче- , ских углеводородов и их производных (ксилолов , хлорбензола, этилбензола и т. п.).
  3. 3.Способ по-пп. 1 и2, отличав ю ш и и с   тем, что полимеризацию про-.вод т при 80-85°С, концентрации натрийацотилена 0,3-2% и времени реакцшг 2-3 О мин.
SU2085945A 1974-12-20 1974-12-20 Способ миграционной полимеризацииакриламида SU509604A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU2085945A SU509604A1 (ru) 1974-12-20 1974-12-20 Способ миграционной полимеризацииакриламида

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU2085945A SU509604A1 (ru) 1974-12-20 1974-12-20 Способ миграционной полимеризацииакриламида

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU509604A1 true SU509604A1 (ru) 1976-04-05

Family

ID=20604087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2085945A SU509604A1 (ru) 1974-12-20 1974-12-20 Способ миграционной полимеризацииакриламида

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU509604A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6685823B2 (en) 2000-10-16 2004-02-03 Uniroyal Chemical Company, Inc. C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors
US7045647B2 (en) 2000-10-16 2006-05-16 Uniroyal Chemical Company, Inc. Blends of quinone alkide and nitroxyl compounds and polymerization inhibitors

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6685823B2 (en) 2000-10-16 2004-02-03 Uniroyal Chemical Company, Inc. C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors
US6899806B2 (en) 2000-10-16 2005-05-31 Uniroyal Chemical Company, Inc. C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors
US6902663B2 (en) 2000-10-16 2005-06-07 Uniroyal Chemical Company, Inc. C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors
US7022220B2 (en) 2000-10-16 2006-04-04 Uniroyal Chemical Company, Inc. C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors
US7045647B2 (en) 2000-10-16 2006-05-16 Uniroyal Chemical Company, Inc. Blends of quinone alkide and nitroxyl compounds and polymerization inhibitors
US7473795B2 (en) 2000-10-16 2009-01-06 Uniroyal Chemical Company, Inc. Blends of quinone alkide and nitroxyl compounds as polymerization inhibitors

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA3002688C (en) Preparation method for aryl substituted p-phenylenediamine substance
CN107641106A (zh) 法匹拉韦中间体以及法匹拉韦的合成方法
SU509604A1 (ru) Способ миграционной полимеризацииакриламида
CN113698276A (zh) 一种2,6-二羟基甲苯的合成方法
Murahashi et al. Methylene-hydantoin and related compounds. I. On the reaction of pyruvic acid and urea: the synthesis of 5-methylene-hydantoin
US20200071319A1 (en) 4,5-disubstituted-1h-pyrrolo(2,3-f)quinolin-2,7,9-tricarboxylate compound and use thereof
CN111995640A (zh) 一种基于微通道反应器合成(3-氨基-3-氰基)丙基甲基亚磷酸丁酯的方法
JPH02188570A (ja) ハロゲン置換キノリン誘導体の製造法
CN112707807B (zh) 4,5-二氟邻苯二甲酸的制备方法
US3344189A (en) Amino-fluorene-compounds and process for the preparation thereof
CN110283067B (zh) 一种2,4-二羟基-3,3-二甲基丁酸的合成方法
CN108658931B (zh) 一种雷替曲塞关键中间体的制备方法
Chan et al. Isothiazole chemistry—VIII: Base-catalysed dimerization of N-alkyl-3-isothiazolones a synthesis of 2, 4-bismethylene-1, 3-dithietanes
CN112225657A (zh) 一种氟比洛芬的制备方法
CN111499595A (zh) 一种新型吗啉基苯乙酮类光引发剂及其制备方法
KR920703508A (ko) 2-할로-4,6-디니트로레조르시놀 및 4,6-디아미노레조르시놀의 수성 합성방법
US20120165532A1 (en) One-Step Synthesis Method of 2,9-Dimethyl-4,7-Diphenyl-1,10- Phenanthroline
CN115490621B (zh) 一种碘代双环[1.1.1]戊烷衍生物的制备方法
CN109942406B (zh) 一种2-(3,5-双-三氟甲基-苯基)-2-甲基-丙酸的制备方法
CN112679361B (zh) 一种3-氟-5-硝基吡啶-2-甲醛的合成方法
CN107434768B (zh) 一种5-硝基水杨酸的合成方法
US4328161A (en) Process for the preparation of 1-aminoanthraquinones
US3697232A (en) Preparation of potassium cyanoborohydride
CN113880776B (zh) 一种莱特莫韦中间体的制备方法
JPS6053015B2 (ja) 5−n−ブチル−2−チオピコリンアニリドおよびその製造法