SU507252A3 - Способ обезвоживани нефт ных эмульсий - Google Patents
Способ обезвоживани нефт ных эмульсийInfo
- Publication number
- SU507252A3 SU507252A3 SU1963863A SU1963863A SU507252A3 SU 507252 A3 SU507252 A3 SU 507252A3 SU 1963863 A SU1963863 A SU 1963863A SU 1963863 A SU1963863 A SU 1963863A SU 507252 A3 SU507252 A3 SU 507252A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- block
- weight
- polyoxyalkylene
- demulsifier
- blocks
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/28—Organic compounds containing silicon
- C10L1/285—Organic compounds containing silicon macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ НЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ
Изобретение относитс к способам обезвоживани нефт ных эмульсий с нспользованием смесей деэмульгаторов. Известны способы обезвоживани нефти путем введени дезмульгаторов, например, алкиларилсульфонатов или оксналкилированных. кислот и спиртов жирного р да, алкилфенолов, а также их смесей. Известен также шособ дезмульгировани нефти с помощью полиоксиалкиленполисилоксановых блок сополимеров. Несмотр на эффективность указа1шых дезмульгаторов широкое использование их затруднено из-за высокой стоимости. В предлагаемом способе с цельюуменьшени расхода деэмульгатора и ускоре1«1 Ьроцесса разрушени змульсии используют смесь, состо щую из 0,2-30 вес,% полиоксиалкиленполисилоксановых блоксополимеров с молекул рным весом каждого из блоков 500-4000, содержанием 3-50 атомов кремни на блок ивесоком соотношении полиоксизтиленовых и полиоксипропиленовых блоков от 40:60 до 100:1, и 70-99,8вес.% не содержащего кремни неионогенного поверхностно-активного вещества. Примен емые согласно изобретению нолиоксиалкиленполисилоксановые блок сополимеры представл ют собой вещества от жидкой до воскообразной твердой консистенции, диспергирующиес или раствор кициес в воде, поэтому их можно добавл ть в деэмульгируемые нефт ные эмульсии либо в чистом виде, либо в виде концентрированных растворов или дасперсий. Хорошие результаты достигаютс в случае давлени в эмульсии дезмульгаторов в органических растворттел х например толуоле шш метаноле. К примен емьм согласно изобретению блоксополимерам относ тс соединешш следующих формул:,. А-в-А; в-А-в; А-В-А-В-А; А-В-А ; Аi. -Jn где А - полиоксиалкиленовый блок, В - нолисилоксаноЕый блок, п - любое целое число, предпочтительно 3-50.В качестве концевых групп служат, предпочтительно , полиоксналкиленовые блоки с ОН- или соответственно алкоксиосгатками на конце полимерной цепи.
Полиоксиапк шеио&ый
блок А соответствует структурной формуле
{ O{CnH2nO),
где п - равно 2,0 2,6; m должтю быть таким, чтобы молекул р ть Й вес полиоксиалкиленового блока равршлс 500-4000, предагочтителыю 1000-3000. Z - алкнльный шш арильный остаток инициирующего спирта, к которолту присоединены окись этилена и окись пропилена, г соответствует валентности примен емого инициирующего спирта. В случае применени , например, глицерина Z означает
СНз I
-Mc--Si-0СНз
где М алкиленовыи остаток, или 1.
Показатели айв мо1ут разными, однако ограничены условием, о каждый полисилоксановый блок должен содержать не менее 3, но не более 50 атомов кремни .
Полисилоксановый блок В может иметь также структурную формулу
СНз -Mc-Si-0СНз
где М и с соответствуют приведенным значени м .d и е могут быть разными но сумма их равна 1-48, т.е. d или е может быть paaifo нулю.
Полисилоксановый блок В имеет также следую1цую структурную формулу
СНз
СНз
$(СНз)з
Si-05i-0Si-0I
СН
СНз
и и d имеют приведенные в предыдущей структурной 45 формуле значетш , но d в данной структурной фopмy ле должно быть равно по меньшей мере 1.
CHaCfL-00сн-сп оСЧо ,5-3, , , ,9:1,0; прешючтиTenbHof 1 ,5 ,,,5-Il,5. X - одновалентный углеводородный остаток или, гфедпочтитепьно, Н.60
f«r
с„, . В случае применени в качестве инициирующего спирта метанола , а . Полученный путам присоединени окиси алкилена Н2О полиалкиленгликоль дает блок, где Z - Н, г и в этом случае равн етс .
В вышеприведенных формулах В кмеет значение полисилоксанового блока, «который может иметь, например, следукнцую структуру
Сочетание блоков А и В осуществл ют через кислород или двухвалентный алкиленовыи остаток, а также и через другие двухвалентные остатки, как например:
О
и
- fcили
В качестве другой соедин юще и группы примен ют
rpyimy
0#0
ОС NHRNHC-СН .
.где R в соответствующем случае замещенный двухвалентный углеводородньп остаток:, например 2,4 - толуиленовый остаток, Дезмульгирующее действие блоксополимеров ма1уэ зависит от соедин ющей блоки группы.
Предпочтительно примен ют полиоксналкиленполисилоксановые блоксополимеры, имеющие следующие структурные формулы
XCABV АХ,
где п 1-100, предпочтительно 5-20,
А - полиоксиалкиленовьш блок общей структурной формулы
СНз
Clf-CH -OCHjfCH-O
CHgCHgO5 S5 в - полисилоксановьш.блок структурной формулы: где е - 1-48, предаочтительао 2-5,9-12 нли 20-23.
71ругими примен емыми в смеси согласно изобретению полиоксиалкиленполисилоксановыми где , ,1-10, А-полиоксиалкиленовый блок, R - одновалентный углеводородный остаток, например алкил с 1 - 18 атомами С или фенил, предпочтительно , , Д-А- CjHab, О CHgСНа-0 j |:Hg-CH-Ol где , J 25-35, предпочтительно 28,5, тредпочтительно 7,5. Поскольку в случае полиоксиалкиленполисилоксановых блоксополнмеров речь идет о полимерных смес х, примен емых в приведенных структурных формулах показатели n,m,r,e,b,c,d,e, f,g,h,i,jk следует понимать как средние величиньт. У полисилоксановых блоков предпочтительны те, которые пересочетатшем с полиоксиалкиленовыми блоками приведены в равновесие относительно распределени молекул рного веса и распределени различных силок санов ых еди1шц (приведение в равновесие уравновешивание). Молекул рный вес примен емых в смеси согласно изобретению полиоксналкиленполисилоксановых блоксопо имеров предпочтительно должен быть ниже 100 000. Из полиоксиалкиленполисилоксановых блоксополимеро-в , силоксановый блок которых соединен сочетанием с полиоксиалкиленовым блоком через св зь SiОе, 1фимен ют соединени , где сочетание блоков производит Через мостик -.Si-O-CH-CH -O СИ, в качестве примен емых в смеси согласно изобретению не содержащйх.кремний неионогенних поверхностно-активных веществ используют еледующие соединени . Т. Продукть взаимодействи алкиленоксидов с алкилфенолальдегидньп«и смолами, преимущественно смолы, растворимые в органических растворител х , свободные пвдроксильные группы которых подвергают взаимодействию с окисью этилена и/или окисью пропилена. Необходимые дл этого алкилфеиолы щ)едставл ют собой, предпочтительно , моноалквлфенолы с неразветвленными или разветвленными алкильными группами с 4-18
блоксополимерами вл ютс соединени общей структурной с{юрмулы дтомами С в орто- или пара- положении, причем могут присутствовать также и незначительные ко шчества блок-алкилированных фенолов. Дл их перевода в смолы используют формальдегид шш вещества, отдающие формальдегид в услови х щелочной или кислой конденсации. Можно, однако, примен ть и ацетальдепад и высшие альдегиды. Примен емое при конденсапии количество альдегида равно приблизительно 0,5-2 мол м, предпочтительно 0,9-1,1 мол , на молекулу фенола. Взаимодействие производ т известным способом в присутствии кислых или щелочных катализаторов с добавлением или без индифферентных растворителей . Эти алкилфенолформальдегидные смолы оксиалкилируют известными способами, причем количество примен емых оксиалкилнрующих средств зависит, во-первых, от длины содержащихс в исходной фенольной смоле алкильных групп и, во-вторых, от свойств обезвоживаемой сырой нефти . В общем примен ют около 2-20 молей эпоксида на оксизквивалент. 11. Продукты, получаемые при присоединении к проииленгликои м с молекул рт 1м весом 500-5000, предпочтительно 1500-3000, окиси зтилена с повышением конечного молекул рного веса приб)В13йтел5ьнЬ КЗ 30--100%. К этой группе дезмульгаторов; относ тс продукты, получаемые путем присоединени окиси зтилена и окиси пропилена к соединени м с 1-4 подцаюшлмис замене атомами Н, например алканолы и многоатомные спирты, моно- и палиамины, оксамины, моно- и поликарбоновые кислоты. ПТ. а. Продукты взаимодействи из указанных в п. II алкиленоксидных полиаддуктов и/или указанных в п.Т оксиалкшшрованных фенолформальдегидных смол с дикарбоновыми кислотами, такими как нтарна , глутарова , себаоднова , бензолдикарбонова , в частности адипинова . 1Ц. б. Продуктьь получаемые путем смеаптани указанныхв п. 11 алкиленоксидных полиаддуктов друг с другом и/или с указанными в п.1 оксиатжилированными алкилфенолформальдегидными смолами. В качестве сшивающего агента при зтом служат соед1ше1В1 с 2 или 3 реакционными группами, способными взаимодействовать с сшиваемыми компонентами. К таким сшивающим агентам относ тс , например, диизоцианаты, как гексаметилеищшзоцианат , толуилен - 2,4 - и толуилен 2,6 -даизоцианат, 1,4 - нафталивдиизоцианат, дифеюшметандиизоцианат , 4,4 - дициклогексилметандиизоцианат , а также еще и фосфороксихлорид и трихлористый фосфор. Количество примен емого сшивающего агента равн етс в случае бивалентных сшивающих агентов приблизительно 1/5 - 1/2 мол , а в случае триваленшых - приблизительно 1/10 1/3 мол на гидроксильный эквивалент подлежащих сшиванию продуктов.
1У. Физические смеси продуктов rpjom Т-III.
Пример. В нефт ную пробу при 50°С добавл ют по 15-10 вес.% диэмульгаторов и, S или их смеси се.
Дезмульгатор используют в виде 1%-ного раствора в толуоле. После добавлени 20 раз взбалтывают .
причем R-A .) O-CCHgC а блоки распределены таким образом, что 2 мол пропиленоксида присоединено в конце цепи. Применение только 3«10 вес.% полноксиал киленполисилоксанового блоксополимера в почти не приводит к заметному отделению воды. Результаты опьпов по обезвожившшю приведены в табл. 1.
CHa-CH OА- О №3 i
ВСН
Je
e - в случае полиоксиалкиленполисилоксанового блоксополимера г означает 2, в случае полиоксналкиленполисилоксанового блоксополимера д-12,74.
И в этом случае применение Ллько 7, вес.% полиоксиалкиленполисшхоксановых блоксополимеДезмульгатор а вл етс продуктом сщивани полипропиленгликольэтиленоксидного полиаддукта и подвергнутой взаимодействию с окисью этилена нонилфенолформальдепщной смолы с прий нениам в качестве спшвающего агента юлуилендн зоциаиата .
Деэмульгатор б представл ет собой смесь 1 вес.ч. нонилфенолформальдегидной смолы, в которой присоединено 3-4 мол зтиленоксида на фенольную группу, и 1 вес.ч. полиалкиленоксиаддукта с полипропиленгликолевым дром молекул рного веса 2000, к которому присоединена окись зтилена с содержанием не более 38 вес.% в целевом продукте и который сшивают 0,4 мол фосфоррксихлорида .
Дезмульгатор в - полиоксиалкиленполисилоксанбвьш блоксополимер, имеющий структурную формулу
CH CHaOсн-сн -о
iO,3S
ров давало только неудовлетворительные результаты .
Примерз. Обводненную нефть, идсржащую 58% воды, обрабатьшают приведенными ниже деэмульгаторами (в количестве 20-1 (Г вес.%): Дезмульгатор ж (нонилфенолформальдегидна fCHg-CH-Oe . СНз И р и м е р 2. Дл обезвоживани трудноподдающейс деэмульсаиии нефти используют 15-Wвес.% дезмульгатора согласно изобретению. Результаты представлены в табл. 2. Полиоксиалкиленполисилоксановые блоксополимеры гид соответствуют структурной формуле НА (В А) J о Н, причем 9 7MO)ia, которую подвергают взаимодействию сначала с 10 мол ми пропиленоксида на фенольную группу ОН, а затем с 4 мол ми этиленоксида на фенольную группу ОН); Смесь 97 вес.% деэмульгатора ж и 3 вес.% поливксналкиленполисилоксанового блоксополимера г . смесь 90 вес.% деэмульгатора ж и 10 вес.% (1(элиоксиалкиленполйсилоксанс.вого блоксополим ер Результаты приведены в табл. 3. П р и м е р 4. Переработку нефти провод т без существенной подачи тепла с применением деэмульгатора , активное вещество которого состоит из 1вес. ч. блоксополимера с дром из полшфогмленоксида молекул рного веса 1800с содержанием 45 вес.% окиси этилена в целевом продукте и иэ 2вес.ч. дезмульгатора а . При применении 351СГ вес.% деэмульгатора достигают хорошей водоотдел емостй, соответственно количество солей в целевом продукте в среднем составл ет 1501(Г вес.%. При уменьшении количества примен емого деэмульгатора до 2010 вес.% содержа15 .10- а
55 49 69
ISIQ- б 12.10- 340 в
12-10 б +310- в
Количество дезмульгатора,
вес.%
15.10- а
7,510- а чч-7 ,5-10- г.
7,510- а+ ,5.
7,5-10- а + « 7,5-10- г 5
70
7273
6972
68 86
9295
95
75
90
90
Таблица 2.
Выделение Hj О, %, через 180 лета
Я8
46
52
63 ние солей в целевом продукте поднимаетс до SOOlCr вес.%. При повторении опытов с тем же деэмульгатором , в который добавл ют 7,5% полиоксиалкиленполисилоксанового блоксополимера г, достигают содержани соли в целевом продукте в феднем lOOlCf вес.%. П р и м е р 5. Обводненную нефть с содержанием воды 10% месторождени между реками Везер и Эльба обрабатьшают различными деэмульгаторами: деэмульгатор з (блоксополимер с полипропиленгликолевым дром молекул рного веса 2000 и содержанием окиси этилена 38 вес.% в целевом продукте); смесь 90 вес.% дезмульгатора з и 10 вес.% попйоксиалкиленполз силоксановогс блоксопо1Шмера ; деэмульгатор а (из примера 1); смесь 90 вес.% дезмульгатора а +10% полиокоталкиленполиошоксанового блоксс юлимера г. В табл. 4 приведены полученные результаты. Таблица 1.
ЧСЧГ
fb.
s
.
Claims (1)
11 2040- (й+г) Формула изобретени Способ обезвоживани нефт ных Э «ульсий путем введеш1 деэмульгатора на основе полиоксиалкиленполисилоксановых блоксополимеров, отличающийс тем, что, с целью ускорени процесса и )т«еньшени расхода деэмульгатора, исполь12
Таблица 3.
Таблица 4 450-550 , 35-0,4 зуют смесь, состо щую из 0,2-30 вес.% полиоксиалкиленполисилоксановых блоксополимеров с молекул рньш весом каждого из блоков 500-4000, содержанием 3-50 атомов кремни на блок и зо весовом соотношевчи полиоксиэтиленовых и полиоксипропиленовыхблоков от40:60 до 100:1,и 70-99,8 вес.% не содержащего кремни неионогенного поверхностно-активного вещества.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722250920 DE2250920C3 (de) | 1972-10-18 | Demulgatorengemische zum Brechen von Erdölemulsionen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU507252A3 true SU507252A3 (ru) | 1976-03-15 |
Family
ID=5859309
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1963863A SU507252A3 (ru) | 1972-10-18 | 1973-10-16 | Способ обезвоживани нефт ных эмульсий |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
CA (1) | CA1012031A (ru) |
GB (1) | GB1439793A (ru) |
NO (1) | NO138853C (ru) |
SU (1) | SU507252A3 (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8527478D0 (en) * | 1985-11-07 | 1985-12-11 | Bp Chem Int Ltd | Demulsifiers |
US7745501B2 (en) | 2006-06-22 | 2010-06-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Method for demulsifying |
US8198337B2 (en) | 2010-01-27 | 2012-06-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Demulsifier compositions and methods for separating emulsions using the same |
US9623346B2 (en) | 2010-08-02 | 2017-04-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Compositions and methods for separating emulsions using the same |
CN114214087B (zh) * | 2021-12-16 | 2023-06-30 | 克拉玛依新科澳石油天然气技术股份有限公司 | 高效复合型破乳剂及其制备方法 |
-
1973
- 1973-10-12 NO NO397473A patent/NO138853C/no unknown
- 1973-10-16 CA CA183,533A patent/CA1012031A/en not_active Expired
- 1973-10-16 GB GB4822173A patent/GB1439793A/en not_active Expired
- 1973-10-16 SU SU1963863A patent/SU507252A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2250920B2 (de) | 1976-02-19 |
CA1012031A (en) | 1977-06-14 |
NO138853C (no) | 1978-11-22 |
NO138853B (no) | 1978-08-14 |
GB1439793A (en) | 1976-06-16 |
DE2250920A1 (de) | 1974-05-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4183820A (en) | Use of demulsifying mixtures for breaking petroleum emulsions | |
US5759409A (en) | Separation of water from crude oil and oil demulsifiers used for this purpose | |
CA1095806A (en) | Demulsifiers for breaking crude-oil emulsions | |
EP2011813B1 (de) | Organofunktionell modifizierte Polysiloxane und ihre Verwendung zur Entschäumung von flüssigen Kraftstoffen mit Biokraftstoffbeimischungen | |
US20060155090A1 (en) | Siloxane block copolymers | |
US7671098B2 (en) | Alkoxylated, cross-linked polyglycerols and use thereof as biodegradable demulsifier | |
US4008346A (en) | Process for preparing a polysiloxane | |
CA2711041C (en) | Polyorganosiloxane demulsifier compositions and methods of making the same | |
US5004559A (en) | Polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers as demulsifiers for water-containing oil | |
SU1225492A3 (ru) | Способ расслаивани эмульсий нефти типа "вода в масле | |
EA017876B1 (ru) | Поперечно сшитые силоксаном деэмульгаторы | |
JPS60126378A (ja) | 有機珪素化合物を含有する溶融紡糸剤 | |
SU507252A3 (ru) | Способ обезвоживани нефт ных эмульсий | |
US4078104A (en) | Release composition for bituminous materials | |
US3557017A (en) | Use of ultra high molecular weight polymers as demulsifiers | |
US20080076840A1 (en) | Siloxane cross-linked demulsifiers | |
CN102822242B (zh) | 破乳剂组合物以及使用其分离乳液的方法 | |
US3677962A (en) | Process for breaking petroleum emulsions | |
CN108998077B (zh) | 煤焦油脱水剂及其制备方法 | |
EP0222587B1 (en) | Demulsifiers | |
WO2004082604A2 (en) | Phosphoric ester demulsifier composition | |
US20040072916A1 (en) | Alkoxylated polyglycerols and their use as demulsifiers | |
US4888107A (en) | De-emulsification of oils | |
WO2006116175A1 (en) | Phosphoric ester demulsifier composition | |
US5114616A (en) | Esterified glycidyl ether addition products and their use |