NO138853B - Anvendelse av demulgatorblandinger til brytning av jordoljeemulsjoner - Google Patents
Anvendelse av demulgatorblandinger til brytning av jordoljeemulsjoner Download PDFInfo
- Publication number
- NO138853B NO138853B NO397473A NO397473A NO138853B NO 138853 B NO138853 B NO 138853B NO 397473 A NO397473 A NO 397473A NO 397473 A NO397473 A NO 397473A NO 138853 B NO138853 B NO 138853B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyoxyalkylene
- weight
- mixtures
- blocks
- polysiloxane block
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 25
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 32
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 23
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 20
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 15
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- BXCCKEJWQJEUMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;4-nonylphenol Chemical compound O=C.CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 BXCCKEJWQJEUMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002323 Silicone foam Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical class O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000013514 silicone foam Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/28—Organic compounds containing silicon
- C10L1/285—Organic compounds containing silicon macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører anvendelsen av bestemte demulgatorblandinger til brytning av jordoljeemulsjoner.
En stor del av den utvundne råjordolje inneholder bestemte mengder emulgert vann eller vandige oppløsninger av natriumklorid eller også andre salter, hovedsakelig i form av vann-i-olje-emulsjoner.. Dette vann adskilles i praksis etter tilsetning av meget små mengder demulgatorer. Mange demulgatorer er allerede foreslått anvendt. Dette har vesentlig sin grunn i at de forskjellige jordoljer har forskjellig sammensetning og demulgatorer som er egnet til brytning av emulsjoner av jordoljer fra et område ofte er mindre egnet til jordoljeemulsjoner fra andre områder. De kjente demulgatorer virker derfor mer eller mindre utpreget spesifikt på de enkelte jordoljer.
Som demulgatorer har man allerede foreslått alkyl-sulfater og alkylarylsulfonater, samt petroleumsulfonater i form av aminsalter. Videre ble det nevnt tilleiringsprodukter av etylenoksyd på egnede forbindelser med aktivt hydrogenatom, som f.eks. alkylfenoler, ricinusolje, fettsyrer, fettalkoholer og aldehydharpikser. Tilsvarende angivelser befinner seg f.eks. i boken "Oberflåchenaktive Anlagerungsprodukte des Rthylenoxids"
av N.Schbnfeld, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH, Stutt-gart, 1959, side 295.
Tross det store antall av de på markedet befinnende emulgatorer er det imidlertid ennå ikke mulig å bryte alle fore-kommende jordolje/vann-emulsjoner hurtig, sikkert, reproduserbart og med små mengder av tilsetningsstoffer.
Spektret av.de anvendbare forbindelser er spesielt øket ved innføring av bestemte organiske silikonforbindelser til brytning av jordoljeemulsjoner. Således er det i DAS 1.937-130 foreslått bestemte polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-polymerisater som demulgatorer. Mot den potensielt vidt utbredte anvendelse av de i og for seg meget virksomme produkter står imidlertid blant annet deres forholdsvis høye pris.
Til grunn for oppfinnelsen ligger nå den oppgave å tilveiebringe demulgatorer, spesielt demulgatorblandinger som er minst mulig jordoljetype-spesifikke og som allerede i små mengder forårsaker en virksom brytning av jordoljeemulsjonen og har slike fordeler som rene polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-polymerisater.
Det ble overraskende funnet at visse blandinger av en bestemt grupp av polyoksyalkylen-polysiloksari-blokk-polymerisater med silisiumfrie- demulgatorer oppfyller den stilte oppgave. Dessuten ble det fastslått at blandingene som skal anvendes ifølge oppfinnelsen fordeler seg meget hurtig i jordoljen som skal demulgeres. Det letter blandearbeidet og er vel også en medårsak til at blandingene som anvendes ifølge oppfinnelsen i mange tilfeller fører til en økning av vannutskillelseshastig-heten, hvilket kommersielt er en vesentlig fordel.
Ved den videre forarbeidelse av jordoljen, fremfor alt i raffineringen, kommer det ofte til dannelse av uønsket skum. Blandingene som skal anvendes ifølge oppfinnelsen har den ekstra fordel at de ved forarbeidelsesprosessen i raffineriene virker som skumbrytere, hvorved det her kan sees bort fra anvendelsen av dyre silikonskumbrytere.
Virkningsmåten av blandingene som anvendes ifølge oppfinnelsen som emulgatorer tillater den slutning at polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-polymerisat-komponentene i disse blandinger fremfor alt tilkommer den oppgave å bringe den demulge-rende blanding hurtig frem til grenseflaten av vann-i-olje-emulsjonen, hvilket muliggjøres ved den overordentlige hurtige spredningsevne av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-polymerisatene som skal anvendes ifølge oppfinnelsen.
Oppfinnelsen vedrører anvendelsen av blandinger av 0,2 til 30 vekt#, fortrinnsvis 0,5 til 10 vekt% polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-polymerisater, hvis polyoksyalkylen-blokker hver gang har en molekylvekt fra 500 til 4000 og består av polyoksyetylen- og polyoksypropylenblokker i vektsforhold fra 40:60 til 100:0, og hvis polysiloksanblokker inneholder 3 til 50 silisiumatomer pr. blokk og 70 til 99»8 vekt#, fortrinnsvis 90 til 99»5 vekt%, vanlig silisumfrie demulgatorer som består av organiske forbindelser, hvis reaktive hydrogenatomer er substituert med alkylenoksydgrupper, til brytning av jordoljeemulsj oner.
Ved polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-polymerisatene som skal anvendes ifølge oppfinnelsen er de foretrukket, hvis polyoksyalkylenblokker har en molekylvekt fra 1000 til 3000.
Består polyoksyalkylenblokkene av etylenoksyd- og propylenoksydenheter, så skal disse fortrinnsvis foreligge i adskilte blokker, idet også etter hverandre kobling av flere etylenoksyd- og propylenoksydblokker er mulige.
Tilleires etylenoksyd og propylenoksyd blokkvis til vann, oppstår polyoksyalkylendioler. Anvender man som utgangsalkohol en enverdig alkohol, som f.eks. metanol eller andre lavere alifatiske alkoholer, får man polyoksyalkylenmonooler.
Man kan imidlertid som utgangsalkohol også anvende flerverdige alkoholer, som f.eks. glycerol eller sorbitol og får da poly-oksyalkylenglykoler med tre resp. seks hydroksylgrupper.
Polysiloksanblokkene som skal ha 3 til 50 silisiumatomer pr. siloksanblokk er vanligvis lineære eller forgrenede metylpolysiloksaner, imidlertid er også slike polysiloksaner egnet som delvis i stedet for metylgrupper har andre lavere alkylgrupper eller arylgrupper.
Polyoksyalkylenblokkene kan være forbundet med polysiloksanblokkene enten over SiOC-grupper eller over SiC-grupper. Fremstillingen av slike forbindelser med SiOC-grupperinger er f.eks. omtalt i tysk patent nr. 1.012.602. På spesiell enkel måte kan man fremstille forbindelse iflg. US-patent nr. 3.115.512. Forbindelser med SiC-tilknytninger får man eksempelvis når man tilleirer etylenoksyd og propylenoksyd til utgangsalkoholer som er olefinisk umettede og omsetter disse forbindelser deretter med polysiloksaner med SiH-grupper. Slike fremgangsmåter er f.eks. omtalt i DAS 1.220.615. Dessuten er det for fagfolk kjent et stort antall andre fremgangsmåter til fremstilling av slike forbindelser .
Polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-polymerisatene
som skal anvendes ifølge oppfinnelsen er flytende til voksaktige faste stoffer, som lar seg dispergere i vann eller lar seg opp-løse i dette. De lar seg derfor enten tilsette direkte eller i
form av konsentrerte oppløsninger eller dispersjoner til jord-olj eemulsj onen som skal brytes. Gode resultater fåes imidlertid også når man oppløser demulgatorene i organiske oppløsnings-midler som f:.eks. toluen eller metanol og tilsetter til emul-sj onene.
Eksempler på blokkpolymerisater som skal anvendes ifølge oppfinnelsen kan gjengis ved følgende skjema, idet A betyr en polyoksyalkylenblokk og B en polysiloksanblokk:
(n = ønskelig helt tall, fortrinnsvis 3 til 50). Som endegrupper tjener fortrinnsvis polyoksyalkylenblokker-med 0H- resp. alkoksy-rester ved enden av polymerkjeden. Denne oppregning er ikke uttømmende, men bare for-klarende. Polyoksyalkylenblokken A kan gjengis med formel I denne formel kann anta en verdi fra 2,0 til 2,6. Verdien av m er gitt ved det krav at polyalkylenblokkens molekylvekt skal ha en verdi fra 500 til 4000, fortrinnsvis 1000 til 3000. Z er alkyl- eller arylresten av utgangsalkoholen, hvortil etylenoksyd eller propylenoksyd er blitt tilleiret. Indekset r tilsvarer derved verdigheten av den som utgangsalkohol fungerende alkohol. Anvender man f.eks. glycerol som utgangsalkohol har Z strukturen
og r har en verdi på 3. Anvender man metanol som utgangsalkohol, er Z = CH-j og r = 1. En ved addisjon av alkylenoksyd til H20 dannet polyalkylenglykol fører til en blokk med Z = H, R er også lik 1 her.
I det ovenfor viste oppbygningsskjerna har B betydningen av en polysiloksanblokk. Denne polysiloksanblokk kan f.eks.
ha følgende struktur:
I denne formel har M betydningen av en alkylenrest, c har verdien på 0 eller 1.
Indeksene a og b er variable, imidlertid begrenset i, deres størrelse ved den betingelse at hver polysiloksanblokk skal inneholde minst 3> men maksimalt 50 silisiumatomer.
Et annet eksempel for strukturen av polysiloksanblok-ken B er vist i følgende formel:
Betydningen av substituenten M og indeksen c tilsvarer den ovenfor angitte betydning. Indeksen d og e er variable, imidlertid må deres sum gi en verdi fra 1 til 48. Herav følger at d eller e kan anta en verdi på 0.
Et ytterligere eksempel for strukturen av polysilok-sanblokken B er vist ifølgende formel:
Betydningen av symbolene tilsvarer foregående formel, imidlertid må d i denne formel minst ha verdien 1.
Forbindelsen av blokkene A og B kan i stedet for oksy-gen resp. en toverdig alkylenrest også foregå over andre toverdige rester som f.eks.
Som ytterligere forbindende gruppe kommer det på tale gruppen
0 0
11 it
-CH2OCNHRNHC-
idet R er en eventuelt substituert toverdig hydrokarbonrest, f.eks. 2,4-toluylenresten. Demulgeringsvirkningen av lokk-polymerisatene påvirkes lite av de grupper som forbindelser blokkene.
Eksempler på fortrinnsvis anvendbare polyoksyalkylen-polysiloksanblokk-polymerisater er slike med den generelle formel:
hvori
n = 1 til 100, fortrinnsvis 5 til 20,
A er en polyoksyalkylenblokk med den generelle formel:
f = 0,5 til 3, g = 6 til 12, h = 8 til 13, g:h fortrinnsvis 0,9 : 1,0, fortrinnsvis: f .= 1,5, g = 8 til 10, h = 9,5 til 11,5 X betyr en enverdig hydrokarbonrest eller fortrinnsvis H, B er en polysiloksanblokk med formel
e = 1 til 48, fortrinnsvis 2 til 5, 9 til 12 og 20 til 23-Ytterligere i blandingen ifølge oppfinnelsen fortrinns-
vis anvendbare polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-polymerisater er slike med den generelle formel:
hvori
a = 0 til 20
b = 0,1 til 10
A = polyoksyalkylenblokk
R^= enverdig hydrokarbonrest, f.eks. alkyl med 1 til 18 C.-atomer eller fenyl,
fortrinnsvis a = 3 til 6
i = 1 til 6, o =25 til 35, fortrinnsvis
28,5
k = 5 til 9, fortrinnsvis 7,5-
De i ovennevnte formler anvendte indekser n, m, r, a, b,c,d,e,f,g,h,i,j,k er da det jo ved polyoksyalkylen-polysiloksan-blokkpolymerisatene dreier seg om polymerblandinger å forstå som midlere verdier.
Ved polysiloksanblokkene er dessuten de foretrukket
som før sammenknytning med polyoksyalkylenblokkene med hensyn til molekylvektsfordelingen og fordeling av de forskjellige siloksan-enheter ble bragt i statistisk likevekt. Dette å bringe "i like-
vekt" betegnes generelt som ekvilibrering.
Molekylvekten av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-polymerisatene som skal anvendes i blandingene ifølge oppfinnelsen skal fortrinnsvis ligge under 100.000.
Av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-polymerisatene, hvis siloksanblokk er tilknyttet til polyoksyalkylenblokkene over en CiOC-binding, anvendes slike forbindelser, hvor sammen-
knytningen av blokkene foregår over en
Som silisiumfrie demulgatorer som skal anvendes i blandingen ifølge oppfinnelsen kommer det fremfor alt i betrakt-ning forbindelser av følgende grupper: I. Omsetningsprodukter av alkylenoksyder med alkylfenol-aldehydharpikser. Her dreier det seg om alkylfenolharpikser som er oppløselige i organiske oppløsningsmidler, og hvis frie hydroksylgrupper ble omsatt med etylenoksyd og/eller propylenoksyd.
De dertil nødvendige alkylfenoler er fortrinnsvis monoalkylfenoler med rettlinjede eller forgrenede alkylgrupper med 4 til 18 karbon-atomer i o- eller p-stilling, idet det også kan være tilstede mindre mengder av bis-alkylerte fenoler. Til. deres overføring i harpikser tjener -spesielt formaldehyd eller stoffer som avgir formaldehyd under betingelsene for den alkaliske eller sure kondensasjon. Det kan imidlertid også medanvendes acetaldehyd eller høyere aldehyder. Den ved kondensasjonen anvendte aldehyd-mengde utgjør ca. 0,5 til 2,0 mol, fortrinnsvis 0,9 til 1,1 mol på et fenolmolekyl. Omsetningen.foregår på kjent måte i nærvær av sure eller alkaliske katalysatorer med eller uten tilsetning av indifferente oppløsningsmidler. Disse alkylfenol-formaldehyd-harpikser oksalkyleres etter kjente fremgangsmåter, idet mengden av oksalkyleringsmidlet som skal anvendes på den ene side retter seg til lengden av de i utgangsfenolharpiksen inneholdte alkyl-gruppe, for det annet etter egenskapene av råoljen som skal spaltes. Vanligvis kommer det til anvendelse ca. 2 til 20 mol epoksyd på ett hydroksylekvivalent.
Slike demulgatorer omtales eksempelvis i US-patenter 2.499.368, 2.499-370, 2.524.889, 2.560.333 og 2.574.543. II. Blokk-oog blandingspolymerisater av propylenoksyd og etylenoksyd. Dette er spesielt produkter, slik de fåes når det til propylenglykoler med molekylvekter fra 500 til 5000, fortrinnsvis 1500 til 3000, under økning av sluttmolekylvekten med ca. 30 til 100$ tilleires etylenoksyd. Under disse grupper av demulgatorer faller videre også produkter som fåes ved tillei-ring av etylenoksyd og propylenoksyd til forbindelser med 1 til 4 utvekselbare hydrogenatomer, som f.eks. alkanoler og polyalko-holer, mono- og polyaminer, oksaminer og mono- og polykarboksyl-
syrer. Forbindelser av denne gruppe omtales f.eks. i fransk patent nr. I.O69.615 og i DAS 1.018.179-
Illa Omsetningsprodukter av de under II nevnte alkylenoksyd-polyaddukter og/eller de under I nevnte oksalkylerte fenol-formaldehydharpikser med dikarboksylsyrer som ravsyre, glutar-syre, sebacinsyre, benzendikarboksylsyre og spesielt adipinsyre. b. Produkter, slik de fåes ved nettdannelse av de under II nevnte alkylenoksyd-polyaddukter med hverandre og/eller med de under I nevnte oksalkylerte alky1-fenol-formaldehydharpikser. Som nettdannelsesmiddel tjener herved forbindelser med 2 eller 3 reaktive grupper som er egnet til å reagere med hydroksylgruppen av komponentene som skal nettdannes. Slike nettdannelsesmidler er f.eks. diisocyanater som heksametylen-diisocyanat, toluylen-2,4- og toluylen-2,6-diisocyanat, 1,4- og 1,5-naftalin-diisocyanat, difenylmetan-diisocyanat, 4,4-dicykloheksylmetan-diisocyanat samt videre fosforoksyklorid og fosfortriklorid. Mengden av nettdannelsesmiddel som skal anvendes utgjør ved bivalente nettdannelsesmidler ca. 1/5 til 1/2 mol og ved trivalente nettdannelsesmidler ca 1/10 til 1/3 mol pr. hydroksylekvivalent av produktet som skal nettdannes. IV. Fysikalske blandinger av produkter av de ovenfor opp-førte grupper I til III.
I følgende sammenligningsforsøk vises virkningen av demulgatorblandingene som skal anvendes ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1
I denne prøve ble det anvendt en spesielt meget«van-skelig demulgerbar vann-i-jordolje-emulsjon fra et tysk felt. Til sammenligning og samtidig til avblanding med bestemte polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-polymerisater ble det anvendt to silisiumfrie demulgatorer som har vist seg som relativt godt egnet i demulgering av denne vann-i-jordolje-emulsjon. Disse silisiumfrie demulgatorer betegnes med A og B.
Demulgator A er et nettdannelsesprodukt av et poly-propylenglykol-etylenoksydpolyaddukt og et med etylenoksyd omsatt nonylfenol-formaldehyd-harpiks under anvendelse av toluylen-diisocyånat som nettdannelsesmiddel. Fremstillingen av dette produkt omtales i eksempel 1 i tysk patent nr. 1.642.825.
Demulgator B er en blanding av en vektdel av en nonyl-fenol-formaldehydharpiks, hvortil det ble tilleiret 3 til 4 mol etylenoksyd pr. fenolisk hydroksylgruppe og en vektsdel av et polyalkylenoksyaddukt med en polypropylenglykolkjerne av mol-vekt 2000, hvortil det ble tilleiret etylenoksyd inntil et inn-hold på 38 vekt? i sluttproduktet og deretter ble nettdannet med 0,4 mol fosforoksyklorid.
Jordoljeprøven ble ved 50°C blandet med hver gang
15 ppm av virksomt stoff (demulgatorer resp. demugatorblandinger). Demulgatortilsetningen foregikk da fra en 155-ig oppløsning i en l:l-blanding av toluen og metanol. Etter tilsetning ble det rystet. 200 ganger. Vannutskillelsens hastighet fremgår av følgende Tabell 1.
og blokkfordelingen var således at 2 mol propylenoksyd endeplas-sert var tilleiret, resten propylenoksyd var fordelt statistisk i polyoksyalkylenblokken.
Eneste anvendelse av 3 ppm av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokkpolymerisat C medførte omtrent ingen målbar vannutskillelse, hvilket spesielt ved den fremfor alt for laboratorie-forsøk lille mengde ikke var overraskende.
Eksempel 2
En enda vanskeligere demulgerbar vann-i-jordolje-emulsjon, likeledes fra tysk felt, ble utvalgt i dette eksempel for å påvise den overlegne virkning av blandingene som skal anvendes ifølge oppfinnelsen. Det ble anvendt også her hver gang tilsammen 15 ppm demulgator. De oppnådde resultater er sammen-fattet i tabell 2.
e ved polyoksyalkylen-polysiloksan-blokkpolymerisat D hadde en verdi på 2, ved polyoksyalkylen-polysiloksan-blokkpolymerisat E hadde en verdi på 12,74 og ved polyoksyalkylen-polysiloksan-blokkpolymerisat P hadde en verdi på 22,5.
Også her bragte eneste anvendelse av hver gang 7 >5 ppm av de tre forskjellige polyoksyalkylen-polysiloksan-blokkpolymeri-
sater bare en måtelig vannutskillelse.
Eksempel 3
På en våtolje fra området mellom Weser og Ems med et vanninnhold på 58% ble det målt vannutskillelsene som hver gang ble oppnådd under anvendelse av 20 ppm av en av de følgende an-førte emulsjonsspalter: a) Demulgator G (nonylfenol-formaldehydharpiks, som først var blitt omsatt med 10 mol•propylenoksyd pr. fenolisk OH-gruppe og deretter med 4 mol etylenoksyd pr. fenolisk 0H-gruppe). b) En blanding av 97% av demulgator G og 3% av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokkpolymerisat D. c) En blanding av 90% av demulgator G og 10% av poly-oksy-alkylen-polysiloksan-blokkpolymerisat D.
De utskilte vannmengder i % av det opprinnelige i
våtoljen inneholdte vann er oppstilt i følgende tabell:
Resultatene viser den fordelaktige virkning av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokkpolymerisatet på den utskilte vannmengde.
Eksempel 4
I et østhannoverisk oljefelt ble oppberedelsen gjennomført uten betraktelig varmetilførsel under anvendelse av en emulsjonsspalter, hvis virksomt stoff til 1 vektdel besto av et blokkpolymerisat med en kjerne av polypropylenoksyd av mol-vekt 1800 og med en andel på 45 vekt? etylenoksyd i sluttproduktet og til 2 vektdeler av demulgator A. Ved anvendelse av 35 ppm av emulsjonsspalteren ble det oppnådd en god vannutskillelse tilsvarende saltverdier i sluttproduktet på gjennomsnittlig 150 ppm. Ved redusering av anvendelsen av emulsjonsspalter til 20 ppm steg restsaliniteten i sluttproduktet til 500 ppm.
Ved gjentagelse av forsøket med samme emulsjonsspalter, hvortil det imidlertid var satt 2,5? av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokkpolymerisat D, ble det ved tilsatte mengder fra 20 til 40 ppm oppnådd saltverdier på gjennomsnittlig 100 ppm.
Eksempel 5
I et oljefelt mellom Weser og Elben ble det ved anvendelse av forskjellige emulsjonsspaltere oppnådd følgende klar-ingsresultater for en våtolje med 10% vanninnhold: a) Demulgator H (blokkpolymerisat med en polypropylenglykolkjerne av molekylvekt 2000 og et etylenoksydinnhold på
38 vekt? i sluttproduktet).
b) Blanding av 90 vekt? av demulgator H og 10 vekt? av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokkpolymerisat D.
c) Demulgator A (se eksempel 1).
d) Blanding av 90 vekt? av demulgator A og 10 vekt? av
polyoksyalkylen-polysiloksan-blokkpolymerisat D.
Det etter sedimentasjonen dannende restvann og rest-saltinnhold er sammenstilt i følgende tabell.
Claims (1)
- Anvendelse av blandinger av 0,2 til 30 vekt?, fortrinnsvis 0,5 til 10 vekt?, polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-polymerisater, hvis polyoksyalkylenblokker hver har en mol-vekt fra 500 til 4000 og består av polyoksyetylen- og polyoksypropylenblokker i vektforhold fra 40:60 til 100:0 og hvis polysiloksanblokker inneholder 3 til 50 silisiumatomer pr. blokk og 70 til 99,8 vekt?, fortrinnsvis 90 til 99>5 vekt?, vanlig silisiumfrie demulgatorer som består av organiske forbindelser, hvis reaktive hydrogenatomer er substituert med alkylenoksydgrupper, til brytning av jordoljeemulsjoner.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722250920 DE2250920C3 (de) | 1972-10-18 | Demulgatorengemische zum Brechen von Erdölemulsionen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO138853B true NO138853B (no) | 1978-08-14 |
| NO138853C NO138853C (no) | 1978-11-22 |
Family
ID=5859309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO397473A NO138853C (no) | 1972-10-18 | 1973-10-12 | Anvendelse av demulgatorblandinger til brytning av jordoljeemulsjoner |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| CA (1) | CA1012031A (no) |
| GB (1) | GB1439793A (no) |
| NO (1) | NO138853C (no) |
| SU (1) | SU507252A3 (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8527478D0 (en) * | 1985-11-07 | 1985-12-11 | Bp Chem Int Ltd | Demulsifiers |
| US7745501B2 (en) | 2006-06-22 | 2010-06-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Method for demulsifying |
| US8198337B2 (en) | 2010-01-27 | 2012-06-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Demulsifier compositions and methods for separating emulsions using the same |
| US9623346B2 (en) | 2010-08-02 | 2017-04-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Compositions and methods for separating emulsions using the same |
| CN114214087B (zh) * | 2021-12-16 | 2023-06-30 | 克拉玛依新科澳石油天然气技术股份有限公司 | 高效复合型破乳剂及其制备方法 |
-
1973
- 1973-10-12 NO NO397473A patent/NO138853C/no unknown
- 1973-10-16 CA CA183,533A patent/CA1012031A/en not_active Expired
- 1973-10-16 GB GB4822173A patent/GB1439793A/en not_active Expired
- 1973-10-16 SU SU1963863A patent/SU507252A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2250920B2 (de) | 1976-02-19 |
| SU507252A3 (ru) | 1976-03-15 |
| CA1012031A (en) | 1977-06-14 |
| NO138853C (no) | 1978-11-22 |
| GB1439793A (en) | 1976-06-16 |
| DE2250920A1 (de) | 1974-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4183820A (en) | Use of demulsifying mixtures for breaking petroleum emulsions | |
| CA1095806A (en) | Demulsifiers for breaking crude-oil emulsions | |
| US6294093B1 (en) | Aqueous dispersion of an oil soluble demulsifier for breaking crude oil emulsions | |
| US3166516A (en) | Process for breaking petroleum emulsions | |
| US5445765A (en) | Petroleum emulsion breakers | |
| NO336950B1 (no) | Alkoksylerte, tverrbundede polyglyseroler og anvendelse derav som bionedbrytbare demulgeringsmidler | |
| US20060036057A1 (en) | Phosphoric ester demulsifier composition | |
| DE10255649A1 (de) | Entschäumerformulierungen | |
| US3511882A (en) | Products of reaction of polyoxyalkylene alcohols and di-glycidyl ethers of bis-phenol compounds | |
| SU988195A3 (ru) | Состав деэмульгатора | |
| US3383326A (en) | Compositions and processes for breaking petroleum emulsions | |
| CA1187904A (en) | Oxyalkylated addition products from ethylene oxidepropylene oxide block polymers and bis-glycidyl ethers and their use | |
| US2552534A (en) | Processes for breaking petroleum emulsions | |
| NO138853B (no) | Anvendelse av demulgatorblandinger til brytning av jordoljeemulsjoner | |
| DE102009041983A1 (de) | Alkoxylierte Trialkanolaminkondensate und deren Verwendung als Emulsionsspalter | |
| EP0222587B1 (en) | Demulsifiers | |
| US20120232171A1 (en) | Alkoxylated Cyclic Diamines And Use Thereof As Emulsion Breakers | |
| US7026363B2 (en) | Alkoxylated polyglycerols and their use as demulsifiers | |
| US2792371A (en) | Process for breaking petroleum emulsions employing certain oxyalkylated tetraethylene pentamines | |
| US3383325A (en) | Compositions and processes for breaking petroleum emulsions | |
| WO2015104048A1 (de) | Alkoxyliertes produkt und dessen verwendung | |
| NO872140L (no) | Polyetere, fremstilling og anvendelse av slike. | |
| NO139641B (no) | Sammensatt deemulgator for vann i jordoljeblandinger, bestaaende av en deemulgator inneholdende polyoksyalkyl-enheter og 0,001-10 vekt% siliciumdioksyd | |
| US2574543A (en) | Process for breaking petroleum emulsions | |
| US3699051A (en) | Compositions and processes for breaking petroleum emulsions |