SU504762A1 - Способ получени бис-(2-трет, бутилпероксиизопропил)-бензолов - Google Patents

Description

I

Изобретение относитс  к способу получени  бифункциональных диалкильных перекисей, в частности бис- (2-г/7ег.-бутилпероксиизонропил )-бензолов, примен емых в резиновой промышленности в процессах вулканизации силиконовых каучуков, каучуков на основе сополимеров олефинов и других синтетических и натуральных каучуков, а также дл  сшивки полиэтилена.

Известен способ получени  органических диперекисей путем конденсации гидроперекиси третичного бутила и третичных спиртов в присутствии сильной минеральной кислоты, например серной, в среде сильной органической кислоты, например уксусной.

Недостатками известного способа  вл ютс  длительность процесса (около 8 час), сравнительно небольшой выход перекисей (), большие расходы минеральной кислоты. Кроме того, получаемый продукт как правило требует дополнительной очистки, вследствие присутстви  в нем не вошедших в реакцию диолов.

С целью устранени  указанных недостатков предложено процесс вести в присутствии уксусного ангидрида, предпочтительна  концентраци  которого 0,6-0,65 мол  на 1 моль гидроперекиси при концентрации серной кислоты 1,5-10 мол  на 1 моль гидроперекиси. Выделе 1ие продукта осушествл ют известными приемами.

Пример 1. Смесь из 0,01 мол  1,4-бис-(2оксиизопропил )-бензола, 0,024 мол  гидронерекиси третичного бутила (80%), 0,175 мол  уксусной кислоты, 0,013 мол  уксусного ангидрида и 3-10- мол  серной кислоты (в виде 0,1 п. раствора в уксусной) энергично перемешивают 2,5 час при 20-30°С. Образовавшуюс  перекись выдел ют из реакционной массы разбавлением водой. Кристаллическую перекись отдел ют фильтрацией, промывают водой и сушат. Получают 0,01 мол  бис-(2трег .-бутилперокси - 1,4 - динзонроннлбензола,

содержап его 94% основ юго вещества, т. пл. 77-78°С. Молекул рный вес (криоскопи  в бензоле) 336.

Вычислено, %: С 71,05; И 10,06. Найдено, %: С 71,25; П 10,30.

Пример 2. Смесь из 0,01 мол  1,3-бис-(2оксиизопроппл )-бензола, 0,024 мол  гидроперекиси третичного бутила (80%), 0,175 мол  уксуспой кислоты, О ,013 мол  уксусного аигидрида и 3-10 мол  серпой кислоты (в в.иде

0,1н. раствора в уксусной кислоте) энергично перемешивают 3,5 час при 20-30°С. Перекись выдел ют и обрабатывают, как описано в примере 1.

Получают 0,01 мол  бис-(2-7/)е7.-бутилперокси )-1,3-диизопропилбепзола (93%), т. пл. 51 -

52°С. Мол. вес (криоскопи  в беизоле) 336.

Вычислено, %: С 71,05; Н 10,06.

Найдено, %: С 71,16; Н 10,10.

Пример 3. Смесь из 0,01 мол  1,3 и 1,4бис- (2-оксиизопропил)-бензолов, 0,024 мол  гидроперекиси третичного бутила (80%), 0,175 мол  уксусной кислоты, 0,013 мол  уксусного ангидрида и 3-10 мол  серной кислоты энергично перемешивают 1,5-2 час при 20°С. Выделение перекиси осуществл ют, как в примере 1. Получают 0,01 мол  93,6% смеси изомеров бис-(2-грег-бутилнероксиизопронил )-бензолов, Мол. вес (криоскопи  в бензоле ) 336.

Вычислено, %: С 71,05; Н 10,06.

Найдено, %: С 71,10; Н 10,15.

Пример 4. Синтез осуществл ют, как описано в примере I, но в качестве катализатора используют хлорную кислоту. Врем  реакнии 1,5-2 час. Выход и качество продукта те же, что и нрнмере 1.

Форм у л а и 3 о б р с т е н н  

Claims (3)

1. Способ получени  бис-(2-г/7ет.-бутилпероксиизонропил )-бепзолов путем взаимодействи  гидроперекиси третичного бутила с бис-(2-оксиизопропилбензолами) в присутствии серной кислоты, отличающийс 

тем, что, с целью увеличени  селективности процесса и повышени  выхода целевого продукта , процесс ведут в присутствии уксусного ангидрида.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что используют уксусный ангидрид в количестве не более 0,60-0,65 мол  на 1 моль гидроперекиси .

3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что серную кислоту берут в количестве 1,0-

1,5-10 мол  на 1 моль гидроперекиси.