SU501666A3 - Способ получени -ненасыщенных кетонов и спиртов - Google Patents

Description

Целевой продукт выдел ют из реакционной массы известными приемами. Дл  разло кени  перекиспых и гидроперекисных соединений предварительно в реакциоииую массу добавл ют водный раствор сульфата двухвалентного железа или сульфита натри , затем обрабатывают растворителем, промывают и высушивают . Дальиейшую очистку сырого продукта ведут обычными методами. Предлагаемый способ позвол ет получить 1,1,3,3 -тетраалкил- и более высокополиалкилзамещенные 1,2,3,4,5,6-гексагидропенталены; 4, 4,7,7-тетраалкил- и 1,1,3,3,-тетраалкил- и более высокополиалкилзамещенные 4,5,6,7-тетрагидроинданы и 1,2,3,4,5,6,7,8-тетраалкил- и более высокополиалкилзамещенные 1,2,3,4,5,6,7, 8-октагидронафталены. Данное изобретение иллюстрируетс  нижеприведенными примерами. Пример 1. В 22-литровую колбу с круглым дном, снабженную мешалкой, термометром , холодильником и газовводной трубой, загружают 3015 г 4,5,6,7-тетрагидро-1,1,2,3,3-пентаметилиндана и 150 г нафтената кобальта. Кислород пропускают через газовводную трубку , реакционную массу нагревают до температуры 90-100°С и поддерживают при этой температуре в течение 35 час. Затем реакционную массу охлаждают до температуры 24°С и добавл ют 95%-ный этиловый спирт с последующим перемешиванием в течение 10 мин. Реакционную смесь перемешивают 1 час при температуре 25°С, в течение которого по капл м добавл ют 2340 см 237о-ного водного раствора сульфата двухвалентного железа. Непосредственно после этого добавл ют 7,5 л водного раствора, содерлсащего 107о сульфата натри  и 1% едкого натра , и 2 л толуола. Полученную смесь перемешивают в течение 15 мин и подкисл ют концентрированной хлористоводородной кислотой. Масл ный слой отдел ют , а водный слой экстрагируют 2 л толуола . Масл ные слои затем соедин ют и промывают один раз 5 л воды. Промытый масл ный слой затем дополнительно иромывают дважды , каждый раз 5-литровыми порци ми 5%-ного водного раствора гидроокиси натри . Затем растворитель отгон ют от масл ного сло , полученный осадок отфильтровывают и затем чистое масло подвергают дистилл ции при температуре 95-109°С и давлении 2,4-2,5мм рт. ст. Твердый продукт (с т. пл. 108-110°С) кристаллизуют из гексана. Выход 183 г. Как подтверждаетс  газожидкостной хроматографией , спектрами  дериого магнитного резонанса , инфракрасными и масс-спектральным анализом, получают 6,7-дигидро-1,1,2,3,3,-иентаметил-4{5П )-инданол формулы Дистиллат (выход 658 г) представл ет кетон; 6,7-дигидро-1,1,2,3,3-пентаметил - 4(5Н) инданон Пример 2. В 5-литровую колбу, снабженную мешалкой, термометром,холодильником и газовводной трубой, загружаетс  1854 г 4,5,6, 7-тетрагидро-1,1,2,3,3-пентаметилиндана и 90 г нафтепата кобальта. Полученную смесь нагревают до температуры 100°С и воздух пропускают в раствор в течение 50 час при перемешивании . Реакциоииую смесь охлаждают до температуры 25°С и добавл ют 1350 см этилового спирта. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин, после чего по капл м добавл ют 1400 см 23%-ного водного раствора сульфата двухвалентного железа при температуре 25°С в течение дополнительных 35 мин. Затем полученную смесь перемешивают в течение 1 час и после этого добавл ют 4,5 л водного раствора, содержащего 1% гидроокиси натри  и 10% сульфата натри . Полученную смесь перемешивают в течение 1 час и затем подкисл ют концентрированной хлористоводородной кислотой и добавл ют 2 л толуола. Получеиную двухфазную жидкую систему раздел ют и водную фазу экстрагируют 1 л толуола. Органические слои объедин ют и промывают 5 л воды с последующей промывкой 5 л 5%-ной гидроокиси натри  и добавочными 5 л воды. Сырой продукт реакции отдел ют от растворител  и получаемый осадок отфильтровывают . Чистое масло (1455 г) перегон ют. Твердое вещество вторично подвергают кристаллизации из гексана, при этом образуетс  180 г 6,7-дигидро-1,1,2,3,3-пентаметил-4(5Н)инданол . Дистилл ци  чистого масла при температуре 110-117°С и давлении 2,7 мм рт. ст. дает 265 г 6,7-дигидро-1,1,2,3,3-пентаметил-4(5Н)инданон . Пример 3. В колбу с круглым дном, емкостью 100 см снабженную мешалкой, термометром , холодильником и газовводпой трубкой , загружаетс  30 г 4,5,6,7-тетрагидро-1,1,2, 3,3-пентаметилиндана и 6 г ацетата кобальта. Компоненты нагревают до температуры 100°С и кислород иропускают через реакционную массу при перемешивании в течение 16 час. Затем смесь охлаждают до температуры 25°С и добавл ют 23 см 95%-ного водного расвора этилового спирта к смеси, которую заем перемешивают в течение 5 мин. 23 см %-ного водного раствора сульфата двухваентного железа добавл ют при температуре 5°С, полученную смесь перемешивают 1 час ри температуре 25°С и добавл ют 75 см вод