SU499261A1

SU499261A1 - Способ получени ароматических дитиолов

Info

Publication number: SU499261A1
Application number: SU1993970A
Authority: SU
Inventors: Ирина Михайловна Тюленева; Юрий Александрович Москвичев; Марк Иосифович Фарберов; Герман Севирович Миронов; Фаня Марковна Мандросова; Михаил Николаевич Богданов
Original assignee: Ярославский политехнический институт
Priority date: 1974-02-11
Filing date: 1974-02-11
Publication date: 1976-01-15

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИТИОЛОВ Выход целевых продуктов достигает 95%. Дл получени высоких выходов целевых дитиофенолов восстановление целесообразно проводить при начальной концентрации исходного дисульфохлорида в диоксане (г-моль/л), не превышающей приведенные ниже значени . 4,4 -дисульфо/лорид дисренилсуль(рида ( ,) 3,3- дисульфохлорид дисренилсулбщона

ao,s/oVso,)so2Ci

0,06

.-дисульсрохлорид дисренилсульфона Предлагаемый способ универсален, применим дл получени с высокими выходами дитиофенолов с различными мостиковыми группами , прост в осуществлении и основан на использовании доступного и дешевого исходного сырь . Полученные соединени представл ют интерес в качестве мономеров дл получени термостойких полимеров реакцией конденсации .

Пример 1. 4,4-Дитиолдифенилсульфид.

К 19,1 г (0,05 моль) 4,4-дисульфохлорида дифенилсульфида в 200 мл диоксана добавл ют 32,5 г (0,5 моль) цинковой пыли и нагревают до 60°С, после чего в течение 1 ч при перемешивании прибавл ют 86,8 мл (1 моль) концентрированной сол ной кислоты. Затем реакционную массу перемешивают при 60°С в течение 3 ч, смешивают € 2 л воды, а выпавший осадок 4,4-дитиолдифенилсульфида отфильтровывают , переосаждают из 5%-ного водного раствора едкого натра, высушивают

Claims

1. Способ получени ароматических дитио25 лов общей формулы

-

где X -группа SO2, S; Y -SH; Z -Н; или X - группа SOa; Y - Н; Z - SH;

восстановлением соответствующих дисульфохлоридов ,

отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и увеличени выхода целевых продуктов, восстановление провод т металлическим цинком в сол ной кислоте в среде диоксана при нагревании и мол рном соотношении дисульфохлорида, цинка и сол ной кислоты 1 : (5-10) : (10-30).

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при 30-90°С.

3. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в процессе используют дисульфохлорид концентрацией не более 0,3 г-моль в 1 л диоксана . в вакууме (100 мм рт. ст., 60°С) и получают 11,35 г (91%) 4,4-дитиолдифенилсульфида с т. пл. 114-115°С. Пример 2. 4,4-Дитиолдифенилсульфон. Аналогично примеру 1 14,5 г (0,035 моль) 4,4-дисульфохлорида дифенилсульфона в 700 мл диоксана восстанавливают 22,75 г (0,35 моль) цинковой пыли с 60,3 мл (0,7 моль) концентрированной сол ной кислоты при 80°С. Получают 9,3 г (88%) 4,4-дитиолдифенилсульфона с т. пл. 128-130°С. Пример 3. 3,3-Дитиолдифенилсульфон. Аналогично предыдущему из 28,83 г (0,0694 моль) 3,3-дисульфохлорида дифенилсульфона в 279 мл диоксана с 45 г (0,694 моль) цинковой пыли и 121 мл (1,388 моль) концентрированной сол ной кисг (70,4%) 3,3-дитиоллоты получают 13,75 пл. 104-105°С. дифенилсульфона с т.