SU489340A3 - Способ получени полиамидов - Google Patents

Description

Изобретение касаетс  получени  полиамвд ж анионной полимеризацией лактамов.

Известен способ получени  полиамидов путем анионной полимеризации лактамов в безводной среде, в присутствии щелочных катализаторов, с последующей обработкой полиамидов стабилизаторами молек л рного «еса - парами кислых агентов, например, апетилхлорида, уксусной кислоты и т.п.

Однако при реализации известного способа обработке подвергаетс  полимер в твердом состо нии (зернистом, порошкообразиом , в виде прутков), что не позвол ет эффективно контролировать количество ста|билизатора , распределенного в полиамиде, так как поверхность зерна или npvTKa осаждает больше реагента.

Предлагаемый способ позвол ет повысить эффективность стабилизации.

Дл  этого в качестве стабилизаторов используют третичные спирты обшей форму

пыR2

1х - С ОН,

- f

R - алифатические раднгде R,, R,

1 2 о халы.

В качестве третичных спиртов могут быть использованы трет -бутнловый спирт, |трет-амиловый спирт, диметил-2, 7-скт нол-2 формулы

(СН,) С(СН) С(СН),ОН и др.|Анионна  полимеризаци  лактамов может iосуществл тьс  в присутствии известных шелочных катализаторов (натрий, гидрид |натри , натриева  соль лактама) при 2201-25О С при использовании 2-капролактама или при более низкой температуре в присутствии активаторов. Могут быть исполь зованы любые лактамы, содержащие в цик1ле не менее четырех атомсш углерода, в частности 2-капролактам и доделактам.

Указанные стабилизаторы прибавл ют к полиамиду в количестве 0,05-2 мол.% (предпочтительно 0.2-1 мол.% относительно исходного лактама). Пропорции завис т от начального количества используемого щелочного катализатора. Эти соединени  прибавл ют в конце полимеризации путем смешив. ки  с расплавленным полимером в полимеризационном реакторе, причем добавка соединений к полимеру производитс  замешиванием п сты с последующим смешением и экструзией. Из полз чаемых полимеров можно получить волокна, фибры, листы, плитки , фасонированные издели . Соединени , предназначенные дл  примеси к полимерам, имеют в услови х и применени  более Кислый характер, чем амидные функции полимеров и , и привод т лишь к ограниченному или нулевому расщеплению полимерных цепей. У полученных полиамидов определ ют текучесть, т.е. вес вещества , вытекающего под давлением 2 кг/см через волочильное отверстие диаметром .1,35 мм при 240 С.

Примеры 1 и 2. Анионна  полимеризаци  додекалактама производитс  в реакторе при 240 С с помощью каталитической системы, содержад..ей 1 мол.% натри . По окончании полимеризации продукт выдавЯивают через волочильное отверстие, наход щеес  у основани  реактора. При испытанин со стабилизатором он прибавл етс  после полимеризаций к расплавленному полимеру и гомогенизируетс  в течение 30 мин. Образцы отбираютс  после полимеризации через 1,2,3 и 4 час.

Пример 1 соответствует контрольному испытанию, проведенному дл  сравнени , Ь котором экструзи  полимера производитс  без прибавки предлагаемых соединений.

В примере 2 стабилизатором т р е т утиловый спирт в количестве 2 мол.%.

Текучесть полученных в примерах 1 и 2 полимеров приведена в табл.1.

Таблица 1

i Пример 3. В поликапролактам, полученный путем анионной лолимеризации копроЛактама в присутствии катализатора, содержащего 0,5 мол.% натри  (по отношеьию к капролактаму), ввод т 0,5 мол.% Эгретичного спирта. Полученную таки.и образом смесь подвергают р ду экструзий и После каждой экструзии определ ют истинную в зкость полимера и продолжают так. же опыты с нестабилизированным поликап- ролактамом (контрольный опыт). Истиннук5 в зкость измер ют при температуре окружаюшей среды с растворами О,5%-«ого метвкрезола. Полученные результаты приведены в

табл.2.

Наблюдалось падение истинной в зкости контрольного обралиа во врем  каждой

экструзии, что говорит о значительной деструкции нестабилизированнбго поликап45 ролактама. Напротив, дл  поликапрола1угама , стабилизированного третичным спир- том, истинна  в зкость оставалась почти посто нной после первой экструзии, что указывает на достаточную стабилизацию

50 поликапролактама,

Кроме того, поликапролактам, получен- ный укс1занным способом и стабилизнрованный 2 мол.% муравьиной кислоты, обладал после первой и второй экструзий истиниыми в зкост мн соответственно около 1,36 и 1,32, что говорит о меньшей стабилизации , чем при использовании третичных 60 спиртов. Предмет изобретени  Способ получени  полиамидов путем анионной полимеризации лактамов в безвод- 30 ной среде в присутствии щелочных катализаторов с последующей обработкой получаемых полиамидов стабилизаторами моле кул рного веса, отличающийс  тем, что, с целью повышени  эффективноети стабилизации, в качестве стабилизаторов используют третичные спирты общей формулыf ® R. R , R - алифатические радикалы.