SU468435A3 - Способ получени стабилизированных полиамидов - Google Patents

Description

(54) СПОеОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ ПОЛИАМИДОВ

Изобретение относитс  к способу приготовлени  полиамидов, в частности к способу изготовлени  полиамидов, получаемых из лактамов, содержаишй . в цикле, по крайней мере, 4 атома углерода, например из капрол ктама и/или додекалактамов. Известно, .чтс при получении полиамидов из капролактема можно получать полимеры с высоким молекул рным весом При нагревании лактама в безводной среде в присутствии щелочных катализаторов, таких как натрий, гидрид натри , алкогол т натри , и, в частности , в присутствии натриевой соли используейого лактама. Полимеризаци  может происходить при 22О-250°С или при более низких температурах (15 О-180°С), если прибавить какой-либо активатор. Получаемые таким образом пол1гамидь1-6 неудовлетворительны, так как их в зкость неустойчива. Действительно, в течении последующих обработок при относительно высоких температурах, которым подвергаютс  эти полиамиды при получении волокон, листов , плиток, фасонных изделий и т. п., коц. статируют, что молекул рный вес начинает быстро уменьшатьс , и что практически невозможно получить в нормальный промежуток времени в жидком состо нии в зкость, .сохран ющую посто нную величину из-эа наличи  щелочи в системе. Известно, что дл  устранени  разложени . полимера его обрабатывают парами кислот или их хлорангидридов , например НСООН, СИ СООН, СН СОС1 , НС1 и др. О. Недостатком известного способа  вл етс  его трудоемкость, невозможность эффективного контролировани  количества стабилизатора , распределенного в полиамиде. Кроме того, наблюдаетс  интенсивна  коррози  используемого оборудовани  из-за воздействи  паров кислоты. С целью устранени  этих недостатков предлша.етс  в качестве соединений, имеющих кислый характер, и примен емые дл  обработки, полиамидов, использовать соединени  общ/ей формулы R -C-CHR-C-R , в которое R, Р даческие радикалы; R - органический радикал или водород, в количестве 0,5-2 мол. % по отношению к исходному лактаму. В качестве R и R , в частности, мо гут быть использованы алифатические ради калы или радикалы формулы f : :--------:-:-:т о - R. и/или О - Rg где о - алифатические радикальь ; Например, могут быть использованы та- кие соединени , как этиловый эфир малоновой кислоты, этиловый ацетилацетат или :ацетилацетйн. Указанные соединени  прибавл ют к полиамиду в количестве 0,OS-2 мол.%, .пред. почтительно 0,2-1 мол.% относительно исходного лактама. Используемые пропорции  вл ютс  функци ми исходного количества натри , введенного вначале. Эти соединени  прибавл ют в конце полимеризации , например, смешением с расплавленным полимером в полимёризацион- ном реакторе. Соединени , предназначенные дл  исполь зовани  в качестве ст абц ггизирующнх добавок , имеют в услови х их применени  более кислый характер, чем аШдные: функции полимеров и лактамов ч привод т лишь к ограниченному илИ нулевому кислотному расщеплению полимерных цепей. . Л ,. , :....: I Примеры 1и2. Полимеризуют додекалактам при помощи каталитической системы, содержащей 1 мол. % натри . По окончании полимеризации продукт экструди. руют через волочильное очко, наход щеес  у основани  реактора. При испытании с стабилизатором последний прибавл ют пос-, ле полимеризации к расплавленному полиме ру и гомогенизируют смесь в течение 30 NfflH. Отбор образцов производитс  посл полимеризации по истечении 1-4 час. . Пример 1 соответствует контрольному ,; испытанию, приведенному дл  сравнени , в котором экструзи  полимера производит j с  без прибавки соединений по предлагаемому способу. В примере 2 в качестве стабилизатора используетс  этиловы{ эфир малоновой кис , лоты в количестве 1 мол, %. Текучесть полученных продуктов приве4 дена в таблице. Врем , час Текучесть Пример 2 Пример 1 Текучесть полученных продуктов определ етс  весом вещества, протекаемого через волочильное очко в 1,35 мм под давлением 2 кг/см при 240°С. В зкость полимеров измер етс  при 20 С; в 5%-ных растворах полимера в м-крезоле. ,.. у- -- ;П р и м е р ы 3 и 4. Анионной полимеризацией додекалактама с 0,72 мол. % нат. ри , приготовл ют найлон 12. При 230°С производ т экструзию в тех Же услови х, как и в предьщущих примерах. Пример 3 соответствует контрольному .испытанию, в котором экструзи  полимера производитс  без прибавлени  соединений, предлагаемых по данному способу. В примере 4 в качестве стабилизатора используют этиловый ацетилацетат в количестве L мол. %. , Характеристическа  , в зкость till опрёдел етс  npvt с 0,5%-ными раствора, ми полимера в м-крезоле. и. :. П р и м е р 5. в поликапролактам, нолученный анионной полимеризацией крпро лактама в присутствии катализатора, содержащего 0,5 мол. % натри  (по отношению к капролактаму )у добавл ют путем экструзии Of5 мол. % этилового эфира малоновой кислоты. Образец нестабилизированного поликапролактама , экструдированного один раз (контрольный опыт), и образец поликапролактама , стабилизированного этиловым эфиром малоновой кислоты, нагревают за орин час до 230°С под вакуумом 0,5 Торр (0,5 мм рт. ст.). ;..,.;.; ::., , ;- j Собранное количество мономера состав-Г л ет 57% от количества испытуемого образна в случае с нестабилйзированным образцом и только 2% - в случае с образцом стабилизированным этиловым эфиром малоновой кислоты.