SU487870A1

SU487870A1 - Способ получени адамантил-, арил-, или нитроалкилметилкетонов

Info

Publication number: SU487870A1
Application number: SU1892554A
Authority: SU
Inventors: Альберт Лазаревич Фридман; Василий Семенович Залесов; Николай Александрович Колобов; Галия Саматовна Исмагилова; Юрий Сергеевич Андрейчиков
Original assignee: Пермский фармацевтический институт
Priority date: 1973-03-09
Filing date: 1973-03-09
Publication date: 1975-10-15

Description

1

Изобретение относитс к новому способу получени адамантил-, арил- или нитроалкилметилкетонов , которые представл ют интерес как промежуточные продукты дл получени бактерицидных препаратов, а также в качестве исходных соединений в синтезе различных классов соединений.

Известен способ получени адамантилметилкетона взаимодействием хлорангидрида адамантанкарбоновой кислоты с натриймалонатом в среде бензола при температуре кипени реакционной смеси. Целевой продукт выдел ют известными приемами с выходом до 75%. Однако известным способом нельз получить адамантилкетоны, имеющие в кольце адмантана заместители (например, галогены ). Это объ сн етс способностью натриймалонового эфира алкилироватьс под действием алкилгалогенидов. В случае нитрозамещенных хлорангидридов карбоновых кислот происходит образование натриевых солей нитропроизводных , что также ограничивает возможности известного способа. Кроме того, способ получени адамантилметилкетона из натриймалоната и хлорангидрида адамантанкарбоновой кислоты продолжителен (8 ч кип чени реакционной смеси, длительна и трудоемка перегонка с вод ным паром).

С целью интенсификации процесса, а также расширени ассортимента целевых продуктов согласно изобретению замещенные а-диазокетоны подвергают взаимодействию с концентрированной йодистоводородной кислотой в среде инертного органического растворител , преимущественно хлороформа, при нагревании не выше температуры кипени реакционной смеси. Целевые продукты выдел ют известными приемами с выходом до 70%.

Предлагаемый способ получени кетонов вл етс более универсальным и позвол ет получать кетоны с различными заместител ми , в частности с атомами галогена в кольце адамантана.

Кроме того, продолжительность процесса получени кетонов (включа получение исходного диазокетона) сокращаетс до 7 ч.

Адамантаноилдиазометан и другие замещенные а-диазокетоны получены по известной методике Арндта-Эйстерта. Адамантаноилдиазометан , 3-бром-адамантаноилдиазометан и многие другие диазокетоны устойчивы, при комнатной температуре не мен ют свойств в течение нескольких мес цев. При температуре 3-5°С срок хранени их увеличиваетс до года.

Строение полученных метилкетонов, приведенных в таблице, хорошо согласуетс с данными элементарного анализа, ИК-снектров, а

также химическими превращени ми их в гидразоны , оксимы, семикарбазиды.

Пример 1. Получение 1-ацетиладамантана .

1 г адамантаноилдиазометана выдерживают в течение 1 ч в 50 мл кип щего хлороформа с 8 мл концентрированной йодистоводородной кислоты. Реакционную смесь охлаждают , отдел ют хлороформный слой, промывают его водой и обрабатывают насыщенным водным раствором тиосульфата натри . Бесцветный хлороформный слой отдел ют, промывают водой, упаривают растворитель и остаток перекристаллизовывают из смеси этанол-вода (3: 1). Выход 45%, т. нл. 52-53°С.

Пример 2. Получение 1,1-дифенилпропанона-2 .

1 г дифенилдиазоацетона выдерживают в течение 1 ч в 50 мл кип щего хлороформа с 8 мл концентрированной йодистоводородной кислоты. Реакционную смесь охлаждают, отдел ют хлороформный слой, промывают его водой и обрабатывают насыщенным водным раствором тиосульфата натри .

Бесцветный хлороформный слой отдел ют, промывают водой, упаривают растворитель и остаток перекристаллизовывают из этанола. Выход 45%, т. пл. 60-61°С.

Пример 3. Получение 4-нитро-4-азагептандиона-2 ,6.

1 г 1,7-бисдиазо-4-азагептандиона-2,6 выдерживают в течение 1 ч в 50 мл кип щего хлороформа с 8 мл концентрированной йодистоводородной кислоты. Реакционную смесь охлаждают, отдел ют хлороформный слой, промывают водой и обрабатывают насыщенным водным раствором тиосульфата натри . Бесцветный хлороформный слой отдел ют, промывают водой, унарнвают растворитель и остаток перекрпсталлнзовывают из смеси метанол - вода (2 : 1). Выход 25%, т. нл. 100- 102°С.

Claims

1. Снособ получени адамантил-, арил- или иптроалкил метил кетонов, о т л и ч а ю щ и и с тем, что, с целью интенсификации процесса и расширени ассортимента целевых продуктов, соответствующие замеп;енные сс-диазокетоны подвергают взаимодействию с концентрнрованной йоднстоводородной кислотой в среде инертного органического растворител при нагревании не выше температуры кипени реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известными ириемами.

2. Способ но п. 1, о т л и ч а ю щ и и с тем, что в качестве инертного органического растворител в процессе используют хлороформ.