SU479286A3 - Способ получени бис-( -оксифенил)метанмоносульфата - Google Patents
Способ получени бис-( -оксифенил)метанмоносульфатаInfo
- Publication number
- SU479286A3 SU479286A3 SU1967984A SU1967984A SU479286A3 SU 479286 A3 SU479286 A3 SU 479286A3 SU 1967984 A SU1967984 A SU 1967984A SU 1967984 A SU1967984 A SU 1967984A SU 479286 A3 SU479286 A3 SU 479286A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- compound
- formula
- oxiphenyl
- methanesulfonate
- sodium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C305/00—Esters of sulfuric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/275—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings having all ether-oxygen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
растворител ми вл ютс вода, сложные эфиры , например этилацетат, низшие алканолы например метанол, этанол или изонропанол и нростые эфиры, например диокса-н п тетрагидрофуран . Гидрирование целесообразно осуществл ть при О-50°С, предпочтительно между 20 и 30°С, и давлении водорода 1,00-3,57 атм. Полученное соединение формулы (1) выдел ют и очищают известными методами. Соединение формулы (I) можно переводить в соли, причем В качестве солеобразующпх ионов примен ют, например, ио«ы щелочного металла или щелочноземельного металла , например ионы натри , кали , кальци или магни . Получение СОлей осуществл ют известным способом, например, растворением сложного эфира в 1подхо.д щем растворителе, например воде, или низшем алкаиоле, натример метаноле, этаноле или их смес х, и обработкой раствора окисью или гидроокисью желаемого катиона. Из солей известными методами получают свободные сложные эфиры, например, обработкой кислотой (серной или хлористоводородной ) в среде растворител . Соединени формулы (I) и их соли образуют также гидраты . Примен емые в качестве исходных соединени общей формулы (П) получают взаимодействием соединепи общей формулы П1 с соединени ми общей формулы IV XSO2On, где X означает хлор пли бром. Взаимодействие соединенн формулы (П1) с соединением формулы (IV) целесообразно осуществл ть в присутствии основанн и при температуре между (-50) - (4-30)°С. При этом в качестве неорганических оснований можно примен ть гидроокись патрн или карбонат натри п в качестве органических оснований - трег.-ам.ины, например пнрнднн, триэтпламии или днметиланилин, -предпочтительно грет.-амин. Взаимодействне целесообразно осуществл ть в инертном органическом растворителе, нанример углеводороде, гексане , бензоле или толуоле, а также диметилформамиде или дпметилацетамиде, предпочтительно в сероуглероде. Если примен ть, одпако , TpeT. в качестве основани , избыток этого основани может замен ть растворитель . Температура реакции (-10) - (-г 10)°С, -продолжительность от 30 мин до 2 час. Образующийс в течение реакции ион галогена удал ют известными способами, цапример , обработкой гидроокисью бари . Примен емое в качестве исходного соединение формулы (III) вл етс новым и его получают, подверга взаимодействию соединение формулы (V) соединением формулы VI где X и.меет вышеуказанное значение, в присутствии катализатора щелочного металла . При взаимодействии соединени формулы (V) с соединением формулы VI в качестве катализаторов щелочных металлов можно примен ть, Например, щелочные металлы (калий или натрий), гидриды щелочных металлов (гидрид иатри «ли кали ), соли ще«аочных металлов .(карбонат кали ), предпочтительно , гидрид кали или натри . Взаимодействие осуществл ют в инертном органическом растворителе, например, диметилформамиде или диметилацета миде, или в эфире, например, тетрагидрофуране, или, если примен ют карбонат щелочного металла в качест1ве катализатора, то в ацетоне. Реакционна температура колеблетс в пределах 20-150°С, предпочтительнее работать при комнатной температуре, если в качестве катализатора примен ют щелочный металл или гидрид щелочного металла, или при темлературе кипени реакционной среды, если катализатор - карбонат щелочного металла . Продолжительность реакции минимум 30 .мин. Примен этот способ, получают смесь, состо щую из желаемого соединенн формулы IJI и дибензилового эфира. Соединение формулы III выдел ют известиым образом из реакционной смеси и очищают . При желании его перевод т в соли, например , щелочные или щелочноземельные, такие как соли натри или кали , и наоборот. Примен емые в качестве исходны.х соединени формул IV, V, VI либо вл ютс известными , либо их получают из последних известными способами. Пример 1. Бис- (4-о«снфенил) -метацмоносульфат . а) а- (п-бензилоксифенил) -д-крезол. К перемешанной суснензии 3,36 г гидрида натри (в минеральном масле), растворенного в 50 мл диметилформамида, прибавл ют по капл м при комнатной температуре раство-р 15 г бис- ( -оксифенил) -метана в 50 мл диметилформа .мида. Полученный раствор перемешивают в течение часа при комнатной температуре . Затем прибавл ют по капл м 10 г бензилхлорида и продолжают перемешивать в течение ночи при комнатной темнературе. Затем растворитель удал ют нод уменьшенным давлеиием и остаток смешивают со 100 мл воды. Смесь экстрагируют 2 раза, при .ен днэтиловый эфир, и выт жки эфира соедин ют. Пх сушат свободным от воды сульфатом магни и выпаривают досуха. Полученное в качестве остатка масло раствор ют в гор чем этаноле. После охлаждени получают кристаллический осадок, который отфильтровывают . Полученныр таким образом бис - (rt-ббнзилоксифенил) - метан плавитс при 109,5-110°С. Полученный после фильтровани маточный раствор выпаривают досуха. Остаток хроматографируют па силикагеле, примен хлороформ в качестве элюирующего средства. После выпаривани хлороформа остаток перекристаллизовывают из простого изопропилового эфира. Полученный а- (fi-бензилоксифенил) -и-крезол плавитс при 95--96°С. б) а- (п-бензилоксифенил) - п-крезолсульфат . Раствор 21 г диэтнланилина в 7 мл сероуглерода перемешивают и охлаждают до (10°С). К раствору прибавл ют по капл м 8,2 г хлорсульфоновой кислоты и температуру выдерживают ниже 10°С. Затем прибавл ют еще 20 г а- («-бензилоксифенил) -/г-крезола, растворенного в 7 мл сероуглерода, и полученную смесь перемешивают еще в течение часа. Затем сероуглерод отгон ют в вакууме и остаток при интеисивиом взбалтывании прибавл ют к раствору 11,2 г гидроокиси патри и 3 г гидратизированной гидроокиси бари в 300 мл воды. Осадок отфильтровывают и полученный а- (га-бензилоксифенил) -п-крезолсульфат перекристаллизовывают в виде соли патри 2 раза из этанола. Соединение плавитс при 220°С (с разл.). в) Бис- (4-оксифбнил) -метанмоносульфат. Раствор 9 г соли натри а- (п-бензилоксифенил ) -л-крезолсульфата в 450 мл метанола и 50 мл этилацетата гидрируют в присутствии I г 10%-ного катализатора паллади на угле в атмосфере водорода при нормальном давлении . После гидрировани фильтруют через целит, и катализатор удал ют. Затем растворитель Выпаривают и полученный в остатке белый бис- (4-оксифенил) -метанмоносульфат перекристаллизовывают из изопропанола в виде его соли натри . Соединение плавитс при 200С (с разд.). Предмет изобретени Способ получени бис- (4-оксифенил) -метапмоносульфата общей формулы (I) отличающийс тем, что соединение общей формулы (П) ,0-/ СНг-У ОЙОз11 или его соль каталитически гидрируют с последующим выделением целевого продукта известным способом в свободном виде или в виде соли.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US25878772A | 1972-06-01 | 1972-06-01 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU479286A3 true SU479286A3 (ru) | 1975-07-30 |
Family
ID=22982124
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1967984A SU479286A3 (ru) | 1972-06-01 | 1973-05-30 | Способ получени бис-( -оксифенил)метанмоносульфата |
SU1926251A SU479287A3 (ru) | 1972-06-01 | 1973-05-30 | Способ получени сложных эфиров бис-(4-оксифенил)-метансерной кислоты |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1926251A SU479287A3 (ru) | 1972-06-01 | 1973-05-30 | Способ получени сложных эфиров бис-(4-оксифенил)-метансерной кислоты |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4948645A (ru) |
AT (1) | AT334878B (ru) |
AU (1) | AU5644373A (ru) |
BE (1) | BE800323A (ru) |
CA (1) | CA1006172A (ru) |
CH (2) | CH574402A5 (ru) |
DD (1) | DD107446A5 (ru) |
DE (1) | DE2327178A1 (ru) |
ES (1) | ES415380A1 (ru) |
GB (1) | GB1417893A (ru) |
HU (1) | HU165436B (ru) |
NL (1) | NL7307385A (ru) |
SU (2) | SU479286A3 (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS557564A (en) * | 1978-06-30 | 1980-01-19 | Sumitomo Precision Prod Co Ltd | Ozonizer |
-
1973
- 1973-05-21 CH CH1659275A patent/CH574402A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-21 CH CH718873A patent/CH581101A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-28 NL NL7307385A patent/NL7307385A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-05-28 DE DE19732327178 patent/DE2327178A1/de active Pending
- 1973-05-30 SU SU1967984A patent/SU479286A3/ru active
- 1973-05-30 BE BE131767A patent/BE800323A/xx unknown
- 1973-05-30 ES ES415380A patent/ES415380A1/es not_active Expired
- 1973-05-30 CA CA172,745A patent/CA1006172A/en not_active Expired
- 1973-05-30 JP JP5994673A patent/JPS4948645A/ja active Pending
- 1973-05-30 SU SU1926251A patent/SU479287A3/ru active
- 1973-05-30 AT AT473873A patent/AT334878B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-05-30 HU HUSA002496 patent/HU165436B/hu unknown
- 1973-05-30 DD DD17118773A patent/DD107446A5/xx unknown
- 1973-05-30 GB GB2570573A patent/GB1417893A/en not_active Expired
- 1973-06-01 AU AU56443/73A patent/AU5644373A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATA473873A (de) | 1976-06-15 |
AT334878B (de) | 1977-02-10 |
NL7307385A (ru) | 1973-12-04 |
CA1006172A (en) | 1977-03-01 |
CH581101A5 (ru) | 1976-10-29 |
DE2327178A1 (de) | 1973-12-20 |
BE800323A (fr) | 1973-11-30 |
HU165436B (ru) | 1974-08-28 |
SU479287A3 (ru) | 1975-07-30 |
JPS4948645A (ru) | 1974-05-11 |
DD107446A5 (ru) | 1974-08-05 |
CH574402A5 (ru) | 1976-04-15 |
ES415380A1 (es) | 1976-06-16 |
AU5644373A (en) | 1974-12-05 |
GB1417893A (en) | 1975-12-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU867298A3 (ru) | Способ получени производных пиперидина или их солей | |
SU521844A3 (ru) | Способ получени производных морфолина | |
US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
BRPI0618675B1 (pt) | processo para a preparação de delmopinol e seus derivados | |
SU843749A3 (ru) | Способ получени 4а,9в-транс- гЕКСАгидРО- -КАРбОлиНА | |
SU479286A3 (ru) | Способ получени бис-( -оксифенил)метанмоносульфата | |
US2835704A (en) | Pantetheine intermediates | |
Gasco et al. | Unsymmetrically substituted furoxans. IIII. Methylnitrofuroxan: Its structure and behavior toward nucleophilie substitution | |
PT92087A (pt) | Processo para a preparacao de 1,4-diazabiciclo{3,2,2}nonano | |
US3299095A (en) | 1-benzyl tetramic acid derivatives | |
SU507238A3 (ru) | Способ получени производных -бензгидрил- -п-оксибензилпиперазина | |
US2852531A (en) | Tris-(2-tetrahydropyranyl) esters of 6, 8-bis (hydrocarbonmercapto)-4, 4-dicarboxy-5-ocaprylic acid and preparation thereof | |
US4041079A (en) | Bicyclic compounds | |
SU628811A3 (ru) | Способ получени производных дифениламина | |
SU504475A3 (ru) | Способ получени диарилкарбоната | |
US4450274A (en) | Preparation of ethambutol-diisoniazide methane sulfonic acid salt | |
SU504489A3 (ru) | Способ получени производных 4н-бензо(4,5)циклогепта-(1,2-в)-тиофена | |
GB2025397A (en) | Arylacetic acid derivatives | |
DE2558356A1 (de) | Dehydrobiotinverbindungen | |
SU677653A3 (ru) | Способ получени 2-бензоил-3аминопиридинов или их солей | |
Gilman et al. | Meta Rearrangement in the Reaction of p-Bromoanisole with Lithium Diethylamide | |
SU584764A3 (ru) | Способ получени ацилфеноксипропансульфокислот или их солей | |
US3808277A (en) | 2-methoxymethylene-6-methoxy-1-tetralone | |
US3217033A (en) | Process for preparing ortho substituted benzoic acid compounds | |
US2937179A (en) | Process for phenylimidazolino [1, 2-alpha]piperidines |