SU479286A3 - Способ получени бис-( -оксифенил)метанмоносульфата - Google Patents

Способ получени бис-( -оксифенил)метанмоносульфата

Info

Publication number
SU479286A3
SU479286A3 SU1967984A SU1967984A SU479286A3 SU 479286 A3 SU479286 A3 SU 479286A3 SU 1967984 A SU1967984 A SU 1967984A SU 1967984 A SU1967984 A SU 1967984A SU 479286 A3 SU479286 A3 SU 479286A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
compound
formula
oxiphenyl
methanesulfonate
sodium
Prior art date
Application number
SU1967984A
Other languages
English (en)
Inventor
Густав Буцолини(Швейцария) Марио
Е.Мэннинг(Сша) Роберт
Original Assignee
Сандос Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сандос Аг (Фирма) filed Critical Сандос Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU479286A3 publication Critical patent/SU479286A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00Esters of sulfuric acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/20Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/257Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/275Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings having all ether-oxygen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

растворител ми  вл ютс  вода, сложные эфиры , например этилацетат, низшие алканолы например метанол, этанол или изонропанол и нростые эфиры, например диокса-н п тетрагидрофуран . Гидрирование целесообразно осуществл ть при О-50°С, предпочтительно между 20 и 30°С, и давлении водорода 1,00-3,57 атм. Полученное соединение формулы (1) выдел ют и очищают известными методами. Соединение формулы (I) можно переводить в соли, причем В качестве солеобразующпх ионов примен ют, например, ио«ы щелочного металла или щелочноземельного металла , например ионы натри , кали , кальци  или магни . Получение СОлей осуществл ют известным способом, например, растворением сложного эфира в 1подхо.д щем растворителе, например воде, или низшем алкаиоле, натример метаноле, этаноле или их смес х, и обработкой раствора окисью или гидроокисью желаемого катиона. Из солей известными методами получают свободные сложные эфиры, например, обработкой кислотой (серной или хлористоводородной ) в среде растворител . Соединени  формулы (I) и их соли образуют также гидраты . Примен емые в качестве исходных соединени  общей формулы (П) получают взаимодействием соединепи  общей формулы П1 с соединени ми общей формулы IV XSO2On, где X означает хлор пли бром. Взаимодействие соединенн  формулы (П1) с соединением формулы (IV) целесообразно осуществл ть в присутствии основанн  и при температуре между (-50) - (4-30)°С. При этом в качестве неорганических оснований можно примен ть гидроокись патрн  или карбонат натри  п в качестве органических оснований - трег.-ам.ины, например пнрнднн, триэтпламии или днметиланилин, -предпочтительно грет.-амин. Взаимодействне целесообразно осуществл ть в инертном органическом растворителе, нанример углеводороде, гексане , бензоле или толуоле, а также диметилформамиде или дпметилацетамиде, предпочтительно в сероуглероде. Если примен ть, одпако , TpeT. в качестве основани , избыток этого основани  может замен ть растворитель . Температура реакции (-10) - (-г 10)°С, -продолжительность от 30 мин до 2 час. Образующийс  в течение реакции ион галогена удал ют известными способами, цапример , обработкой гидроокисью бари . Примен емое в качестве исходного соединение формулы (III)  вл етс  новым и его получают, подверга  взаимодействию соединение формулы (V) соединением формулы VI где X и.меет вышеуказанное значение, в присутствии катализатора щелочного металла . При взаимодействии соединени  формулы (V) с соединением формулы VI в качестве катализаторов щелочных металлов можно примен ть, Например, щелочные металлы (калий или натрий), гидриды щелочных металлов (гидрид иатри  «ли кали ), соли ще«аочных металлов .(карбонат кали ), предпочтительно , гидрид кали  или натри . Взаимодействие осуществл ют в инертном органическом растворителе, например, диметилформамиде или диметилацета миде, или в эфире, например, тетрагидрофуране, или, если примен ют карбонат щелочного металла в качест1ве катализатора, то в ацетоне. Реакционна  температура колеблетс  в пределах 20-150°С, предпочтительнее работать при комнатной температуре, если в качестве катализатора примен ют щелочный металл или гидрид щелочного металла, или при темлературе кипени  реакционной среды, если катализатор - карбонат щелочного металла . Продолжительность реакции минимум 30 .мин. Примен   этот способ, получают смесь, состо щую из желаемого соединенн  формулы IJI и дибензилового эфира. Соединение формулы III выдел ют известиым образом из реакционной смеси и очищают . При желании его перевод т в соли, например , щелочные или щелочноземельные, такие как соли натри  или кали , и наоборот. Примен емые в качестве исходны.х соединени  формул IV, V, VI либо  вл ютс  известными , либо их получают из последних известными способами. Пример 1. Бис- (4-о«снфенил) -метацмоносульфат . а) а- (п-бензилоксифенил) -д-крезол. К перемешанной суснензии 3,36 г гидрида натри  (в минеральном масле), растворенного в 50 мл диметилформамида, прибавл ют по капл м при комнатной температуре раство-р 15 г бис- ( -оксифенил) -метана в 50 мл диметилформа .мида. Полученный раствор перемешивают в течение часа при комнатной температуре . Затем прибавл ют по капл м 10 г бензилхлорида и продолжают перемешивать в течение ночи при комнатной темнературе. Затем растворитель удал ют нод уменьшенным давлеиием и остаток смешивают со 100 мл воды. Смесь экстрагируют 2 раза, при .ен   днэтиловый эфир, и выт жки эфира соедин ют. Пх сушат свободным от воды сульфатом магни  и выпаривают досуха. Полученное в качестве остатка масло раствор ют в гор чем этаноле. После охлаждени  получают кристаллический осадок, который отфильтровывают . Полученныр таким образом бис - (rt-ббнзилоксифенил) - метан плавитс  при 109,5-110°С. Полученный после фильтровани  маточный раствор выпаривают досуха. Остаток хроматографируют па силикагеле, примен   хлороформ в качестве элюирующего средства. После выпаривани  хлороформа остаток перекристаллизовывают из простого изопропилового эфира. Полученный а- (fi-бензилоксифенил) -и-крезол плавитс  при 95--96°С. б) а- (п-бензилоксифенил) - п-крезолсульфат . Раствор 21 г диэтнланилина в 7 мл сероуглерода перемешивают и охлаждают до (10°С). К раствору прибавл ют по капл м 8,2 г хлорсульфоновой кислоты и температуру выдерживают ниже 10°С. Затем прибавл ют еще 20 г а- («-бензилоксифенил) -/г-крезола, растворенного в 7 мл сероуглерода, и полученную смесь перемешивают еще в течение часа. Затем сероуглерод отгон ют в вакууме и остаток при интеисивиом взбалтывании прибавл ют к раствору 11,2 г гидроокиси патри  и 3 г гидратизированной гидроокиси бари  в 300 мл воды. Осадок отфильтровывают и полученный а- (га-бензилоксифенил) -п-крезолсульфат перекристаллизовывают в виде соли патри  2 раза из этанола. Соединение плавитс  при 220°С (с разл.). в) Бис- (4-оксифбнил) -метанмоносульфат. Раствор 9 г соли натри  а- (п-бензилоксифенил ) -л-крезолсульфата в 450 мл метанола и 50 мл этилацетата гидрируют в присутствии I г 10%-ного катализатора паллади  на угле в атмосфере водорода при нормальном давлении . После гидрировани  фильтруют через целит, и катализатор удал ют. Затем растворитель Выпаривают и полученный в остатке белый бис- (4-оксифенил) -метанмоносульфат перекристаллизовывают из изопропанола в виде его соли натри . Соединение плавитс  при 200С (с разд.). Предмет изобретени  Способ получени  бис- (4-оксифенил) -метапмоносульфата общей формулы (I) отличающийс  тем, что соединение общей формулы (П) ,0-/ СНг-У ОЙОз11 или его соль каталитически гидрируют с последующим выделением целевого продукта известным способом в свободном виде или в виде соли.
SU1967984A 1972-06-01 1973-05-30 Способ получени бис-( -оксифенил)метанмоносульфата SU479286A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US25878772A 1972-06-01 1972-06-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU479286A3 true SU479286A3 (ru) 1975-07-30

Family

ID=22982124

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1967984A SU479286A3 (ru) 1972-06-01 1973-05-30 Способ получени бис-( -оксифенил)метанмоносульфата
SU1926251A SU479287A3 (ru) 1972-06-01 1973-05-30 Способ получени сложных эфиров бис-(4-оксифенил)-метансерной кислоты

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1926251A SU479287A3 (ru) 1972-06-01 1973-05-30 Способ получени сложных эфиров бис-(4-оксифенил)-метансерной кислоты

Country Status (13)

Country Link
JP (1) JPS4948645A (ru)
AT (1) AT334878B (ru)
AU (1) AU5644373A (ru)
BE (1) BE800323A (ru)
CA (1) CA1006172A (ru)
CH (2) CH574402A5 (ru)
DD (1) DD107446A5 (ru)
DE (1) DE2327178A1 (ru)
ES (1) ES415380A1 (ru)
GB (1) GB1417893A (ru)
HU (1) HU165436B (ru)
NL (1) NL7307385A (ru)
SU (2) SU479286A3 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS557564A (en) * 1978-06-30 1980-01-19 Sumitomo Precision Prod Co Ltd Ozonizer

Also Published As

Publication number Publication date
ATA473873A (de) 1976-06-15
AT334878B (de) 1977-02-10
NL7307385A (ru) 1973-12-04
CA1006172A (en) 1977-03-01
CH581101A5 (ru) 1976-10-29
DE2327178A1 (de) 1973-12-20
BE800323A (fr) 1973-11-30
HU165436B (ru) 1974-08-28
SU479287A3 (ru) 1975-07-30
JPS4948645A (ru) 1974-05-11
DD107446A5 (ru) 1974-08-05
CH574402A5 (ru) 1976-04-15
ES415380A1 (es) 1976-06-16
AU5644373A (en) 1974-12-05
GB1417893A (en) 1975-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU867298A3 (ru) Способ получени производных пиперидина или их солей
SU521844A3 (ru) Способ получени производных морфолина
US4144397A (en) Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex
BRPI0618675B1 (pt) processo para a preparação de delmopinol e seus derivados
SU843749A3 (ru) Способ получени 4а,9в-транс- гЕКСАгидРО- -КАРбОлиНА
SU479286A3 (ru) Способ получени бис-( -оксифенил)метанмоносульфата
US2835704A (en) Pantetheine intermediates
Gasco et al. Unsymmetrically substituted furoxans. IIII. Methylnitrofuroxan: Its structure and behavior toward nucleophilie substitution
PT92087A (pt) Processo para a preparacao de 1,4-diazabiciclo{3,2,2}nonano
US3299095A (en) 1-benzyl tetramic acid derivatives
SU507238A3 (ru) Способ получени производных -бензгидрил- -п-оксибензилпиперазина
US2852531A (en) Tris-(2-tetrahydropyranyl) esters of 6, 8-bis (hydrocarbonmercapto)-4, 4-dicarboxy-5-ocaprylic acid and preparation thereof
US4041079A (en) Bicyclic compounds
SU628811A3 (ru) Способ получени производных дифениламина
SU504475A3 (ru) Способ получени диарилкарбоната
US4450274A (en) Preparation of ethambutol-diisoniazide methane sulfonic acid salt
SU504489A3 (ru) Способ получени производных 4н-бензо(4,5)циклогепта-(1,2-в)-тиофена
GB2025397A (en) Arylacetic acid derivatives
DE2558356A1 (de) Dehydrobiotinverbindungen
SU677653A3 (ru) Способ получени 2-бензоил-3аминопиридинов или их солей
Gilman et al. Meta Rearrangement in the Reaction of p-Bromoanisole with Lithium Diethylamide
SU584764A3 (ru) Способ получени ацилфеноксипропансульфокислот или их солей
US3808277A (en) 2-methoxymethylene-6-methoxy-1-tetralone
US3217033A (en) Process for preparing ortho substituted benzoic acid compounds
US2937179A (en) Process for phenylimidazolino [1, 2-alpha]piperidines