SU472498A3 - Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов - Google Patents

Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов

Info

Publication number
SU472498A3
SU472498A3 SU1752589A SU1752589A SU472498A3 SU 472498 A3 SU472498 A3 SU 472498A3 SU 1752589 A SU1752589 A SU 1752589A SU 1752589 A SU1752589 A SU 1752589A SU 472498 A3 SU472498 A3 SU 472498A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
dihydro
ethanoanthracene
propenyl
solution
water
Prior art date
Application number
SU1752589A
Other languages
English (en)
Inventor
Бекк Дитер
Бернаскони Раймонд
Шенкер Карл
Сторни Анджело
Вильгельм Макс
Original Assignee
Циба-Гейги Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH257771A external-priority patent/CH552558A/de
Priority claimed from CH68872A external-priority patent/CH612805A5/xx
Application filed by Циба-Гейги Аг (Фирма) filed Critical Циба-Гейги Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU472498A3 publication Critical patent/SU472498A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C211/31—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring being part of a condensed ring system formed by at least three rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Description

1 4 .,.
|u
3
соб получени  9-(3-амино-1-пропенил)-9,10дигидро-9 ,10-этаноантраценов общей формулы I или их солей, заключающийс  в том, что соединение общей формулы II
0 0 RO
с с-снх,
HO R
II /
C-C-N( R,
ввод т во взаимодействие с соединением формулы III
Хг - Кг,III
где RO, Ro, , m,  , RA , R2, Ac и Rs имеют выщеуказанные значени , и один из остатков X и Хд - реакционноснособна  этерифицированна  в сложный эфир оксигруппа, а другой - группа --NHz или -NHRi, где RI-имеет выщеуказанные значени .
В качестве низщих алкильных остатков используют преимущественно остатки, содержащие до 7 атомов углерода, предпочтительно 1-4 атома углерода, например, метил-, этил-, пропил-, изопропил-, неразветвленные или разветвленные, св занные в любом положении бутил-, пентил-, гексил- или гептилостатки . Низщие оксиалкилостатки - это, например , 2-о,ксиэтил- и 3-оксипропилгруппа.
Алкенилостаткн - это остатки, содержащие не более 7 углеродных атомов, например аллил- или металлилгруппа. В качестве низщих циклоалкил- или циклоалкенилостатков используют в основном циклонентил-, циклогексил-, циклопропил-, циклопентил- и циклогексенилгруппы, галогенфтор, бром, или йод, лучше хлор. Алкокси- или алкенилоксигруппы - это метокси-, этокси-, аллилоксиили метилендиоксигрунны. Алкилмеркаптогруппы - это метил- или этилмеркаптогрупцы . В качестве алканоилостатков используют ацетил-, пропионил- и бутирилгруппы. Замещение в цоложени х 1-8 может быть многократным , предпочтительно двукратным или однократным. Предпочитаемые положени  дл  заместителей RA - это положени  3 и 2. Группа - NRiRz представл ет собой прежде всего моно- или динизщую алкиламиногруппу , например моно- или динропиламино- или предпочтительно моно- илн диэтиламицогруппу , преимущественно диметнламино- предпочтительно монометиламиногруппу, или N-ме4
ТИЛ-, -N-этиламино-, циклоалкиламиногруппу, нанример циклопропил-, циклобутил-, циклоиентил- или циклогексиламиногруппу, или в соответствующем случае С-низщую алкили5 рованную и(или) в кольце р-однократно ненасыщенную пирролидино- или пиперидилогруппу или в соответствующем случае С-низщую алкилированную пиперазино-, N-низшую алкильную, например N-метил,
10 или Ы-(оксинизщий алкил), например N (Р-ОКСИЭТИЛ)-пиперазино-, тиоморфолино- или морфолиногруппу. Двойна  св зь 1-пропенилостатка может иметьс  или в конфигурации Е (а) или предпочтительно Z (б):
R
О
к
.с.
о Ч / с CH-N
)1 (%),
(RAJP.
или
Реакционноспособна  этерифицированна  в сложный эфир оксигруппа - реакционноснособна  этерифицированна  в сложный эфир сильной органической или неорганической кислотой, например хлористо-, бромистоили йодистоводородной или серной кислотой , или арилсульфокислотой, например замещенной низщим алкил- или алкоксиостатками , такими как выщеназванными, или ато0 мами хлора или брома, например п-толуолсульфокислотой или п-бромбензолсульфокислотой , или низшей алкансульфоновой, например метансульфоновой кислотой.
Реакции взаимодействи  осуществл ютс 
5 известным способом, лучше в присутствии растворител  и в соответствующем случае средств конденсации, например основного средства конденсации, при повыщенной температуре и в соответствующем случае в закрытом сосуде под давлением.
Основное средство конденсации - гидроокись или карбонат щелочного металла, например , гидроокись натри  или карбонат кали , или третичный амин, например триэтил5 амии или пиридин.
Вместо вторичного амина можно примен ть также симметрически дизамещенную мочевину. В этом случае реакцию целесообразно проводить при нагревании и в соответ0 ствующем случае при добавлении инертного разбавител , например, простого дефенилового эфира или песка.
Целевой продукт выдел ют известными методами в свободном виде или в виде соли , рацемата или онтически активного антипода .
В полученные соединени  можно вводить
60 заместители, модифицировать или отщепл ть их.
Пр-ПМер 1. 2,8 г 9-(3-хлор-l-пpoпeннл)-9 ,10-дигидpo-9,10-этaнoaнтpaцeпa и 10 г свежеперегоненного N-метплпиперазнна нагревают в течение 15 час. до 100°С. Затем выпаривают и в течение 2 час. удал ют газ в глубоком вакууме при 100°С. Масл нистый остаток раствор ют в 250 мл 10%-ной метансульфокислоты , водпую фазу экстрагируют два раза толуолом, перемешивают вместе с 1 г активированного угл  ,в течение 10 мин при 20°С и отфильтровывают через слон диатомовой земли. Метансульфокислый раствор довод т 6 н. раствором едкого натра до сильного щелочного состо ни  и экстрагируют три раза, примен   по 300 мл хлороформа. Соединенные растворы хлороформа промывают водой, высушивают над сульфатом натри  и выпаривают. Остгтэк оа твор ют в небольшом количестве толуола и хроматографируют через 160 г окиси алюмини  (активность II, нейтрально). В качестве элюента примен ют 3 л толуола. Получают (N-метилпиперазино )-1-проненил -9,10-дигидро-9,10этаноантрацен , т. пл. 139-141°С (гексан).
Дигидрохлорид получают обычным способом . Наивысша  точка плавлени  колеблетс  между 263 - 265°С.
Примен емый в качестве исходного продукта 9-(3-хлор-1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10этаноантрацен можно получить следуюш им образом:
2,6 г 9-(3-кето-1-пропенил)-9,10-дигидро-9 ,10-этаноантрацена раствор ют в 100 мл метанола и подвергают взаимодействию с раствором 0,5 г боргидрида натри  в 2 мл воды. Раствор перемешивают в течение 2 час при .комнатной температуре.
Затем раствор выливают на 200 г льда и водную фазу экстрагируют три раза, примен   по 200 мл хлороформа. Соединенные растворы хлороформа промывают водой, высушивают над сульфатом натри  и выпаривают . Получают после перекристиллизации из простого эфира - гексана 9-(окси-1-пропенил )-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен в виде кристаллов; т. пл. 141 - 142С. 2,8 г 9-(3-ок .си-1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10 - этаноантрацена раствор ют в 100 мл хлороформа и прибавл ют порци ми 2,2 г пентахлорида фосфора .
Реакци   вл етс  экзометрической, температура поднимаетс  до 45 - 50°С. Реакционную смесь перемешивают еш,е 2 час при 20°С и выливают на 1 кг льда. Водную фазу экстрагируют еще два раза, примен   по 150 мл хлороформа, соединенные растворы хлороформа высушивают над сульфатом натри  и выпаривают. Получают 9-{3-хлор-1-пропенил )-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен. Его можно подвергнуть взаимодействию с метилпиперазином без дальнейшей очистки.
Пример 2. 5,6 г 9-(3-хлор-1-пропеннл)-9 ,10-дигидро-9,10-этаноатрацена раствор ют в 25 мл диметилформамида и подвергают взаимодействию с 13,0 г Н-(р-оксиэтил)-т1Иперазина . Реакционную смесь нагревают в течение 15 час. на 100°С. Затем смесь выпаривают и удал ют газ в глубоком вакууме при 120°С. Остаток раствор ют в небольшом количестве толуола и хроматографируют через 300 г окиси алюмини  (активность II, нейтрально ). В качестве элюента нримен ют сначала 3 л толуола и затем 3 смеси толуола li хлороформа (2М). Элюированные этой
смесью фракции дают чистый (N-(p-oKсиэтил )-пинеразино)-1-проненил -9,10 - дигидро-9 ,10-этаноантрацен.
Получаемый обычным способом дигидрохлорид плавитс  не сразу. Наивысша  т. пл.
245 - 247°С.
Пример 3. 9-(3-метиламино-И-1-пропеннл ) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценхлоргидрат .
2,25 г (6,62 ммоль) сложного эфира
9-(3-окси-; 7 -1-пропенил) - 9,10 - дигидро - 9,10этаноантраценметансульфокислоты выдерживают в 100 мл 10%-ного раствора метиламина в бензоле в течение 24 час при комнатной температуре. Затем разбавл ют 100 мл простого эфира и встр хивают, примен   сначала один раз 25 мл 2 н. содового раствора и затем три раза но 50 мл воды. Органическую фазу высушивают над сульфатом натри  и выпаривают в вакууме, получаемом с
помощью водоструйного насоса. Получают 9-(3-метиламино-И-1-пропеннл)-9,10-дигидро-9 ,10-этаноантрацен; т. нл. 89-80°С.
Дл  перевода в хлоргндрат раствор ют свободное основание в 25 мл хлористого метилена и довод т эфирным раствором хлористого водорода до конго-кислого состо ни . 9- (3-Метиламино- 2 -1-пропенил) - 9,10 - дигидро-9 ,10-этаноантраценхлоргидрат раствор ют в нростом эфире, фильтруют на нутче и нерекристаллизовывают из хлористого метилена- простого эфира; т. нл. 205-207С.
Примен емый в качестве исходного продукта сложный эфир 9-(3-OKCH-iZ -l-Hponeнил )-9,10 - дигпдро-9,10 - этаноантраценметансульфокислоты получают следующим образо .м.
10,0 г (38,4 ммоль)-9-(3-акролеинил)-9,10дигндро-9 ,10-этаноантрацена суспендируют в
250 мл метанола и прибавл ют порци ми при неремешивании при 15-20°С 0,8 г (21,1 ммоль) боргидрнда натри . После прибавлени  получают нрозрачный светло-л елтый раствор , который выдержнвают в течение 1 час
нри Комнатной температуре. Затем концентрируют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Остаток раствор ют в 250 мл нростого эфира и эфирный раствор довод т троекратным промыванием, примеп   по 50 мл воды, до нейтрального состо ни , высушивают над сульфатом натри  и выпаривают при 40°С в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Получают сырой 9- (3-окси- Е -1 -нропенил) -9,10-дигидро9 ,10-этаноантрацен, который перекристаллизовывают из простого эфира - гексана. Он п.чавитс  при ljt,,o L.
5,2 г (2U MMOJibj 9-(;j-oкcи- E -l- lpoueнилj9 ,lU-дигидpo-9,10-этaIюaнтpaцeнa раствор ют в 10U мл хлористого метилена, прибавл ют 4,4 г (21,7 ммоль; 85%-ной льхлорнербензойной кислоты и перемешивают в течение 24 час при комнатной темнературе. Затем прибавл ют 25 мл 2 н. раствора «едкого натра, после этого раздел ют слои и органическую фазу довод т двукратным нромываннем, примен   но 25 мл воды, до нейтрального состо ни . После высушнвани  над сульфатам натри  раствор хлористого метилена вынаривают при 40С в вакууме, получаемом с полющью водоструйного насоса. Получают 9- (1,2-энокси-3-оксинронил)-9,10-дигидро-Э,10этаноантрацен , который нерекристаллизовывают из нростого эфира - гексана; т. пл. 158-159°С.
7,6 г (27,3 ммоль) 9-(1,2-энокси-3-оксипроннл ) -9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена раствор ют в 250 мл абсолютного простого эфира , прибавл ют 3,5 г (42 лгмоль; дигидропирана и 0,38 г (2 ммоль дигидрата п-толуолсульфокислоты и перемешивают в течение 24 час при комнатной температуре. Затем прибавл ют 25 мл 1 н. раствора бикарбоната натри , раздел ют слои и эфирный раствор довод т двукратным нромыванием, примен   но 50 мл воды, до нейтрального состо ни . Органическую фазу высушивают над сульфатом натрп  и затем выпаривают в вакууме, получаемом с полюнцью водоструйного пасоса . Получают кристаллический ,2-эпокси-3- (2-тетрагидроппранилокси) -пропил -9,10-дигидро-9 ,10-этаноантрацен, который после однократной перекристаллизации из простого эфира - гексана плавитс  при 99 - 100°С.
3,5 г (9,7 ммоль) ,2-эпоксп-3-(2-тетрагпдропирапилокси ) -пропил -9,10-дигидро-9,10этаноантрадепа раствор ют в 60 мл абсолютного тетрагндрофурана и охлаждают на лед ной вод ной бане до . При перемешивании Б атлюсфере азота прибавл ют по капл м )аствор 11 ммоль дифенилфосфида лити  в 35 мл абсолютпого тетрагидрофураиа, полученпы1 из 2,42 г (11 ммоль} дифенилхлорфосфина и 0,77 г (110 ммоль лити . Полученный красный реакционный раствор затем нагревают в течение В час нри неремешиванин в атлюсфере азота до кинени , причем он ностеиепио окрашиваетс  в светло-желтый пнет. Затем охлаждают на лед ной бане до н нрибавл ют но капл м 2,13 г (15 ммоль метилйодида.
После этого реакционную смесь перемешивают в течение 15 час при комнатной температуре , причем постепенно образуетс  белый осадок. Затем концентрируют в вакууме, получаемом с помош,ью водоструйного насоса, и к остатку прибавл ют 150 мл простого эфира и 50 мл воды. Слои раздел ют и эфирную фазу промывают еще два раза, примен   по 50 мл воды, высушивают над сульфатом натри  И выпаривают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса.
Получают 4,0 г сырого (2-татрагидропиранилокси ) - нропенил - 9,10 - дигидро9 ,10-этаноантрацена в виде бесцветного густого масла, которое еще загр знено окисью дифенилметилфосфина. Дл  очистки нродуктсырец хроматографируют на 120 г алоксане. Чистый (2-тетрагидропиранилакси)- г пропенил -9 ,10 - дигидро - 9,10 - этаноантрацеп элюируют бепзолом в виде бесцветного густого масла.
2,7 г (7,8 ммоль) (2-тетрагидропиранилокси )- 2 -1-пропенил -9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена раствор ют в 100 мл метанола и охлаждают в лед ной - вод ной бане до . Прибавл ют 5,7 г (30 ммоль) дигидрата л-толуолсульфокислоты и перемешивают в течение 1 час при 0°С. Затем прибавл ют
2,6 г (31 ммоль) бикарбоната натри  и концентрируют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Остаток раствор ют в 150 мл простого эфира и довод т троекратным промыванием, примен   но
50 мл воды, до нейтрального состо ни .
Эфирный раствор высушивают над сульфатом натри  и выпаривают при температуре бани в 40С в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Получают
9-(3-окси-17 -1-пропенил) - 9,10 - дигидро-9,10этапоантрацен в виде густого бесцветного масла , 2,25 г (18,5 ммоль) 9-(3-oKcn- Z -l-nponeнил )-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена и 2,0 г (2,6 мл; 15,5 ммоль) этилдиизопропиламина
раствор ют в 50 мл абсолютного хлористого метилена и охлаждают в бане из охлаждающей смеси льда и поваренной соли до -15°С. С исключением влаги и при перемешивании прибавл ют но канл м при температуре
реакции от -15 до 1,14 г (0,75 мл; 10 ММОЛЬ) хлорангпдрида метаисульфокислоты . Затем реакционный раствор выдерживают в течение 15 часов в холодильнике при -5°С. После этого разбавл ют 150 мл простого эфира и промывают, примеп   по очереди два раза по 30 мл очень холодной 1 н. серной кислоты, два раза по 30 мл 1 н. раствора бикарбоната натри  и два раза по 50 мл воды. Эфирную фазу высушивают над
сульфатом натри  и выпаривают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Получают кристаллический сложный эфир 9-(3-oкcи- Z -l-нpoпeнил)-дибeнзo- ft, с - 9,10-дпг .идро-9,10 - этапоантраценметансульфокислоты , который после однократной нерекристаллизации из хлористого метилена-гексана плавитс  при 133-135°С.
Пример 4. 28, г 9-(3-амино-1-проненил)-9 ,10-днгидро-9,10-этаноантрацеиа раствор ют
в 60 мл изопропанола и нрибавл ют 20 г тонкоразмолотого поташа. При перемешивании прибавл ют медленно по капл м 17,1 г метилйодида. Оставл ют иолностью реагировать (2 час при 20°С), затем нагревают в течение часа до 50°С. Неорганические соли уда9
л ют путем фи.п/грацин. Остающийс  после концентрировани  ф11льтрат  остаток раствор ют в xaoptrcTOM метилене и промывают водой.
Раствор хлористого метилена высушивают над свободным от воды сульфатом натри , фильтруют и унаривают. Остаток раствор ют в ацетоне и в раствор ввод т сухой хлористый водород до слабо-кислой реакции (рН 4-5). При этом из раствора кристаллизуетс  непосредственно хлоргидрат 9-(3-метиламино-1 -иропенил) -9,10-дигидро-9,10 - этаноантрацена . После фильтрации на путче вещество перекристаллизовывают два раза из этанола. Таким образом получают бесцветные кристаллы с т. нл. 240-242°С.
Примен емый в качестве исходного продукта 9-(3-амино-1-прОЦенил)-9,10-дигидро9 ,10-этаноантрацен можно получать следующим образом.
30 г 9-(3-xлop-l-цpoпeнил)-9,10-дигидpo9 ,0-этaпoaнтpaцeнa раствор ют в 200 мл изопропанола в автоклаве из стали (емкость 0,5 л), прибавл ют 20 мл жидкого аммиака и нагревают 12 час при темиературе 100°С. После охлаждени  до -20°С содержимое автоклава выливают в 1 л лед ной 1 и. сол ной кислоты. Водцую фазу экстрагируют два раза толуолом (2 X 100 мл), фильтруют через активный уголь до прозрачного состо ни  и с номощью 5 н. раствора едкого натра довод т до щелочного значени  рН. В результате экстракции хлористым метиленом получают 9-(3-амино-1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен в виде желтого, в зкого масла, которое можно без очистки приме 1 ть дл  метилировани .
Пример 5. 13,75 г 9-(3-метиламино-1-проненил )-9,10-дигидро-9,10 - этаноантрацена раствор ют в 20 мл муравьиной кислоты и в течение 20 час кип т т с обратным холодильником вместе с 4,5 мл 40%-ного формалина. Затем реакциопный раствор подкисл ют 200 мл 20%-иой метансульфокислотой, муравып1ую кислоту отгон ют г. вакууме, водный раствор экстрагируют два раза, примен   но 200 мл толуола, перемешивают вместе с 1 г активпого угл  в течение 10 минут п|)и комнатной температуре, отфильтровывают через слой диатомовой земли, довод т 6н. раствором едкого натра до сильнощелочного состо ни  и экстрагируют три раза, цримен   по 500 .мл хлороформа. Соединенные растворы хлороформа промывают водой, высушивают над сульфатом натри  и выпаривают. Получают 9-(3-диметиламино-1-цроненил)-9,10дпгидро-9 ,10-этаноантрацен. Его перевод т в хлоргидрат; т. пл. 233-235°С (сложный уксуспый эфпр).
Предмет изобретени 
Способ получени  9-(3-амипо-1-пропе11ил)9 ,10-дигидро-9,10-этаноантраценов общей фор .мулы I:
10 RO RO
c l c-CH-NC
г
где RO, Ro и - низший алкнл или водород;
RI - водород, или RI п Ra -- каждый низша  алкил-, окси- или аминоалкилгрулпа, алкенил, незамещенна  или замещенна  низшим алкилом низша  циклоалкил- и (или) циклоалкенил- и (пли) циклоалкил алкенилалкилгруппа; или вместе с атомом азота образуют 1-азациклоалкил- или 1-азациклоалкенилгруппу , состо щую из 4-8-членного цикла, и котора  может быть замещена фенил- , ОКСИ-, кето- и (или) аминогруппой; или 1-алаокса, 1-азатиа- плп 1-а.)аазацпклоалкплI руину, гетероатомы которой отделены друг от друга по меньшей .мере двум  атомами углерода, и котора  может быть замещена фепил-, оксикето- и (или) аминогрунной; т и п -- целые числа от 1 до 4; остатки RA - каждый водород, низша  ал:кил-, алкокси-, алкенилокси- и (или) алканоилгрупна , трифторметил или галоген;
Rs - низший алкил или алкеиил, галоген или водород;
Ас-замещенна  в положении 1 и (или) 2
низшим алкилом или незамещенна  1,2-этиленгруина , причем двойна  св зь в 1-проне| илостатке может находитьс  в E/Z или Z
конфигурации,
или их солей, отличающийс  те.м, что соединение формулы II
г р R о V( /о
ВВОДЯТ во взаимодействие с соединением общей формулы 1П
Х2 - R2,
где RO, Ro, , т, п, RA, Ro, Ac и R имеют вышеуказанные значени , и один из остатков Xi и Х2 - реакциониоспособна  этерефицированна  в сложный эфир оксигруппа, а другой - групла - NHj или-NHRi, где
RI имеет вышеуказанные значени ,
с последующим выделением целевого продукта известным способом в впде основани  или соли, в виде рацемата ил;; оптически активного антипода.
Приоритет по признакам: И 23.02.71: двойна  св зь в Ьпропеннлостатке может находитьс  в E/Z-конфигурации; 12 17.01.72: двойна  св зь в 1-пропенилостатке может находитьс  в Z-конфигурации.
SU1752589A 1971-02-23 1972-02-22 Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов SU472498A3 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH257771A CH552558A (de) 1971-02-23 1971-02-23 Verfahren zur herstellung neuer 9-(3-amino-1-propenyl)9,10-dihydro-9,10-aethano-anthracene.
CH68872A CH612805A5 (ru) 1971-02-12 1972-01-17
CH66872 1972-01-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU472498A3 true SU472498A3 (ru) 1975-05-30

Family

ID=27172295

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1952298A SU510145A3 (ru) 1971-02-23 1972-02-22 Способ получени 9-(3-амино--1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов
SU1752589A SU472498A3 (ru) 1971-02-23 1972-02-22 Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов
SU1952304A SU482941A3 (ru) 1971-02-23 1972-02-22 Способ получени 9-(3-амино-1пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов
SU1952305A SU502602A3 (ru) 1971-02-23 1973-07-27 Способ получени 9(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов
SU1952306A SU498901A3 (ru) 1971-02-23 1973-07-27 Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1952298A SU510145A3 (ru) 1971-02-23 1972-02-22 Способ получени 9-(3-амино--1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1952304A SU482941A3 (ru) 1971-02-23 1972-02-22 Способ получени 9-(3-амино-1пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов
SU1952305A SU502602A3 (ru) 1971-02-23 1973-07-27 Способ получени 9(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов
SU1952306A SU498901A3 (ru) 1971-02-23 1973-07-27 Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов

Country Status (19)

Country Link
US (1) US3862131A (ru)
JP (1) JPS5813534B1 (ru)
AR (5) AR203710A1 (ru)
AT (1) AT317193B (ru)
BE (1) BE779664A (ru)
CA (1) CA987318A (ru)
CS (4) CS174200B2 (ru)
DD (1) DD95388A5 (ru)
DE (1) DE2207212A1 (ru)
ES (1) ES400021A1 (ru)
FR (1) FR2126354B1 (ru)
GB (1) GB1383599A (ru)
HU (1) HU164398B (ru)
IE (1) IE36088B1 (ru)
IL (1) IL38772A (ru)
NL (1) NL7202325A (ru)
NO (1) NO131594C (ru)
SE (1) SE381458B (ru)
SU (5) SU510145A3 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3965181A (en) * 1973-07-06 1976-06-22 Syntex (U.S.A.) Inc. Tricyclic pharmacological agents, intermediates and methods of making
GB1508669A (en) * 1974-12-13 1978-04-26 Sumitomo Chemical Co Methanoanthracene derivative and a process for the preparation thereof

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3489799A (en) * 1967-09-26 1970-01-13 Ciba Geigy Corp Ethano-anthracenes

Also Published As

Publication number Publication date
FR2126354B1 (ru) 1975-08-01
NO131594B (ru) 1975-03-17
NO131594C (ru) 1975-06-25
AR201553A1 (es) 1975-03-31
CA987318A (en) 1976-04-13
FR2126354A1 (ru) 1972-10-06
JPS5813534B1 (ru) 1983-03-14
BE779664A (fr) 1972-08-22
SU502602A3 (ru) 1976-02-05
SE381458B (sv) 1975-12-08
CS174200B2 (ru) 1977-03-31
DD95388A5 (ru) 1973-02-05
NL7202325A (ru) 1972-08-25
AR203987A1 (es) 1975-11-12
SU510145A3 (ru) 1976-04-05
GB1383599A (en) 1974-02-12
CS174197B2 (ru) 1977-03-31
AR201658A1 (es) 1975-04-08
SU498901A3 (ru) 1976-01-05
AT317193B (de) 1974-08-12
US3862131A (en) 1975-01-21
IL38772A0 (en) 1972-04-27
DE2207212A1 (de) 1972-09-07
IE36088B1 (en) 1976-08-18
HU164398B (ru) 1974-02-28
IE36088L (en) 1972-08-23
AR203710A1 (es) 1975-10-15
CS174199B2 (ru) 1977-03-31
AR204157A1 (es) 1975-11-28
CS174198B2 (ru) 1977-03-31
ES400021A1 (es) 1975-09-01
SU482941A3 (ru) 1975-08-30
IL38772A (en) 1975-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3853915A (en) 9-or 10-halo-4h-benzo{8 4,5{9 cyclo-hepta{8 1,2-b{9 thiophen-4-ones
Lwowski et al. Curtius and Lossen Rearrangements. I. The Benzenesulfonyl System1
US3997533A (en) Process for the preparation of 7-acylamino-desacetoxycephalosporanic derivatives
US3575980A (en) 5h-dibenzo(a,d)cyclohepten-10-ylpiperazine derivatives
SU472498A3 (ru) Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов
Teulade et al. Nucleophilic aromatic substitution reaction of some 3-nitroimidazo [1, 2-a] pyridines with thioglycolate anion in DMF
Fletcher Jr A New Synthesis of Polygalitol Tetraacetate (Tetraacetyl-1, 5-anhydro-D-sorbitol)
US4083866A (en) Sulfonylamidino aminobenzaldehyde compounds
US4431590A (en) 1-Chlorosulphonyl-2,3,4,10-tetrahydro-1H-chromeno[3,4-c]azet-2-one
US4292431A (en) Process for the production of hydroxymethylimidazoles
US2305748A (en) Process of making dialkyl stilboestrols
US2744137A (en) Process for the manufacture of n-methyl-beta-cyclohexen-(1)-ylethylamine
US4175088A (en) Process for the production of [1,1-dithienyl-(3)-1-hydroxypropyl-(3)]-[1-phenyl-1-hydroxypropyl-(2)]-amine and [1,1-dithienyl-(3)-propen-(1)-yl-(3)]-[1-phenylpropyl-(2)]-amine
Clinton et al. A Structure Proof for 4-(4-Diethylamino-1-methylbutylamino)-7-phenoxyquinoline
US3519622A (en) Phenothiazine derivatives
SU495823A3 (ru) Способ получени замещенных дибензоциклогептенов
JPS62108859A (ja) アミノフエノ−ル誘導体
US3975421A (en) 15-Substituted 11α-cyano-prostaglandins and related compounds
US2669574A (en) Esters of organic sulfonic acids
US3256335A (en) Method of making 5h-dibenzo [a, d] cyclohepten-5-ones
SU1179921A3 (ru) Способ получени сложных этиловых эфиров 1-метил-или 1,4-диметил-1 @ -пиррол-2-уксусной кислоты
SU484690A3 (ru) Способ получени производных дибенз( ) (1,4)оксазепина
Bevinakatti et al. 5‐Bromobenzofuran Analog of Chloramphenicol
SU507235A3 (ru) Способ получени 2н-3-изохинолонов
US3359290A (en) Production of omega-aminoketo-carboxylic acids