SU482941A3 - Способ получени 9-(3-амино-1пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов - Google Patents
Способ получени 9-(3-амино-1пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценовInfo
- Publication number
- SU482941A3 SU482941A3 SU1952304A SU1952304A SU482941A3 SU 482941 A3 SU482941 A3 SU 482941A3 SU 1952304 A SU1952304 A SU 1952304A SU 1952304 A SU1952304 A SU 1952304A SU 482941 A3 SU482941 A3 SU 482941A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- residue
- dihydro
- ethanoanthracene
- group
- residues
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- ZFIPYGOGUGCIOU-UHFFFAOYSA-N 3-(1-tetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaenyl)prop-2-en-1-amine Chemical compound C12=CC=CC=C2C2(C=CCN)C3=CC=CC=C3C1CC2 ZFIPYGOGUGCIOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- -1 3-hydroxypropyl residues Chemical group 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Chemical group 0.000 description 4
- 239000002184 metal Chemical group 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZDMFGKECODQRY-UHFFFAOYSA-N Maprotiline hydrochloride Chemical compound Cl.C12=CC=CC=C2C2(CCCNC)C3=CC=CC=C3C1CC2 NZDMFGKECODQRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBNBXLRSBFJQNO-UHFFFAOYSA-N N-methyl-3-(1-tetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaenyl)prop-2-en-1-amine hydrochloride Chemical compound Cl.CNCC=CC12C3=CC=CC=C3C(C=3C=CC=CC13)CC2 BBNBXLRSBFJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004744 butyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000006310 cycloalkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006308 propyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005147 toluenesulfonyl group Chemical group C=1(C(=CC=CC1)S(=O)(=O)*)C 0.000 description 1
- 125000004044 trifluoroacetyl group Chemical group FC(C(=O)*)(F)F 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C211/31—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring being part of a condensed ring system formed by at least three rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
где Ro, RO , RO Rb Rs, R A , Ae , m и « имеют вышеуказанные значени ;
XQ - отщепл емый гидролизом или восстановлением остаток,
отщепл ет остаток XQ путем гидролиза или восстановлени известными методами.
В качестве низших алкильных остатков используют преимущественно остатки, содержащие до 7 атомов углерода, предпочтительно 1-4 атома углерода, например метил-, этил-, пропил-, изопропил-, неразветвленные и разветвленные , св занные в любом положении бутил-, пентил-, гексил- или гептилостатки. Низшие оксиалкилостатки - это, например, 2-оксиэтил- и 3-оксипропилостатки.
Алкенилостатки - остатки, содержащие не более 7 атомов углерода, например, . алЛИЛ- , или металлилгруппа.
В качестве низших циклоалкил- или циклоалкенилостатков используют преимущественно циклопентил-, циклогексил-, циклопроПИЛ- , циклопентил-, или циклогексенилгруппы .
Галоген - фтор, бром или йод, предпочтительно хлор.
Алкокси- или алкенилоксигруппы - предпочтительно метокси-, этоксиаллилокси- или метилендиоксигруппы.
Алкилмеркаптогруппы - предпочтительно, метил- или этилмеркаптогруппы.
В качестве алканоилостатков примен ют, преимущественно, ацетил-, пропионил- и бутирилгруппы .
Замещение в положени х 1-8 может быть многократным, предпочтительно двукратным или преимущественно однократным. Предпочтительные положени дл заместител RA - это положение 3 или преимущественно положение 2.
NHRi-группы - преимущественно низщие алкиламиногруппы, например пропиламиноили предпочтительно этиламиногруппы, или метиламиногрупцы, циклоалкиламиногруппы, например диклопропил-, циклобутил-, циклопентил- или циклогексиламиногруппы.
RO 0 RC
R,
C C-CH-N(
Я;п
или
Двойна св зь & 1-пропенилостатке быть в Е (а) конфигурации, чли преимущественно в конфигурации Z (б.
Отщепл емый гидролизом остаток Хо-силилостаток , такой как триметилсилилостаток, или предпочтительно ацильный остаток, например алканоильный, преимущественно в некоторых случа х галогенированный, например фторированный низший алканоильньш,
такой как ацетильный или трифторацетильный , бензоильный, фенилалканоильный, карбалкоксиостаток , например третичный бутилоксикарбонил- , карбэтокси- или карбометоксиостаток , или аралкоКсйкарбонильный, например карбобензооксиостаток. Однако остатком Хо может быть также и остаток с двойной св зью, например, алкилидепгруппа или бензилиденгруппа или фосфорилиденгруппа, как, например, трифенилфосфорилиденгруппа , причем в этом случае атом азота имеет положительный зар д.
Гидролитическое отщепление остатка Хо осуществл етс гидролизующими средствами, например в присутствии кислых средств -
разбавленных минеральных кислот, таких как серной или галогенводородных, или у ацильных остатков в присутствии основных средств, например гидроокисей щелочного металла - гидроокиси натри .
Отщепл емым восстановлением остатком Хо вл етс , сс-аралкильный остаток, такой как бензилостаток, пли а-аралкоксикарбонильный остаток, например карбобензоксиостаток , который можно отщепить путем гидрогенолиза водородом в присутствии катализатора гидрогенизации - паллади или платины .
При этом процесс провод т в таких услови х , чтобы не нарушалась двойна св зь
1-пропенилостатка. Однако остатком Хо может быть и 2-галогеналкоксикарбонильный остаток, например 2, 2, 2-трихлорэтоксикарбонильный или 2-йодэтоксикарбонильный, который можно отщепить восстановлением. Используют прежде всего металлическое восстановление (так называемый водород в момент выделени ) воздействием металла или сплавов металла, а также и амальгам, преимущественно в присутствии средств, отдающих
водород - карбоновых кислот, спиртов или воды.
Предпочтительно примен ют цинк или сплавы цинка в уксусной кислоте. Кроме того , используют соединени двухвалентного
хрома, например, хлорид двухвалентного хрома или ацетат двухвалентного хрома. Остатком Хо может, быть и арилсульфонильна группа, например толуолсульфонильна группа , которую можно отщепить путем восстановлени металлом, например щелочным металлом , таким как литием или натрием в жидком аммиаке. Арилсульфоиильную группу можно отщепить и гидридом металла, например , одним из выщеуказанных простых
или комплексных гидридов металла, преимуществеино алюмогидридом лити , целесооб )азно в присутствии инертного растворител , например простого эфира, такого как тетрагидрофурана .
Целевой продукт выдел ют известиыми методами в свободном виде или в виде соли, в виде рацемата или оптически-активного антипода.
В полученные соединени можно вводить заместители, модифицировать или отщепл ть их.
Пример 1. 10 г 9-(3-aцeтилмeтилaминo-Iпpoпeнил )-9, 10-дигидро-9, 10-этаноантрацена раствор ют при нагревании в 100 мл лед ной уксусной кислоты. Затем добавл ют при 80°С 50 мл концентрированной сол ной кислоты и потом КИ1ПЯТЯТ 2 часа при умеренном обратном потоке. После прибавлени дальнейших 50 мл концентрированной сол ной кислоты температуру в ванне повышают до 150°С и кип т т 15 час при сильном обратном потоке. Прозрачный желтый раствор после этого упаривают , осадок раствор ют при нагревании в 200 мл воды, фильтруют спиртом до прозрачности и фильтрат после охлаждени упаривают досуха. Оставшийс кристаллический хлоргидрат-9-:(3-метила,мино-1-пропенил)-9,10дигидро-9 ,10-этаноантрацен перекристаллизовывают восьмикратным количеством этанола.
Так получают чистый хлоргидрат с т. пл. 243-244°С.
Пример 2. 3,12 г 9-(3-метиламино-1-пропенил )-9,10-дигидро-9,10 - этаноантраценхлоргидрата гидрируют в 50 мл этилового спирта высшей очистки в присутствии 0,3 г 10%-ного паллади на угле при 25°С и под нормальным давлением. После поглощени 234 мл водорода гидрирование прекращают. Отфильтровывают от катализатора и растворитель выпаривают в вакууме.
Таким образом получают 9-(3-метиламинопропил )-9,10 - дигидро-9,10 - этаноантраценхлоргидрат в виде бесцветных кристаллов; т. пл. 240-243°С. После повторного растворени в изопропаноле хлоргидрат плавитс при 243-244°С.
Предмет изобретени
Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил)-9 ,10-дигидро-9,10-этаноантраценов общей формулы I
R,, Но и о 1л,
1111 C C-CH-N-H
(I)
(RjOn
R,1
где Ro, RO и RO - водород или низщий алкил;
Ri - низща алкил-, окси- или аминоалкилгруппа , алкенил, незамещенна или замещенна низшим алкилом низша циклоалкили (или) циклоалкенил- и (или) циклоалкенилалкилгруипа;
т и «. - целые числа от 1 до 4;
остатки RA - каждый водород, низша алкил-, алкокси-, алкенилокси- и (или) алканоилгруппа , трифторметил или галоген;
Ra - низший алкил или алкенил, водород или галоген;
АС - замещенна в положении 1 и
(или) 2 низщим алкилом или незамещенна
1,2-этиленгруппа, причем двойна св зь в
1-пропенилостатке может находитьс в E/Z
или Z-конфигурации,
или их солей, отличающийс тем, что, в соединении общей формулы И
RO В, RO X, C C-CH-N-R.
(И)
(ВА
А.
RO, R о , R
тип имеют вышеуказанные значени ; Хо - отщепл емый гидролизом или восстановлением остаток, отщепл ют указанный остаток Хо путем гидролиза или восстановлени известными методами с последующим выделением целевого продукта известным способам в виде основани или соли в виде рацемата или оптически активного антипода. Приоритет по признакам: 23.02.71: двойна св зь в 1-пропенилостатке может находитьс в E/Z - конфигурации; 17.01.72:
двойна св зь в 1-пропенилостатке может находитьс в Z-конфигурации.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH257771A CH552558A (de) | 1971-02-23 | 1971-02-23 | Verfahren zur herstellung neuer 9-(3-amino-1-propenyl)9,10-dihydro-9,10-aethano-anthracene. |
| CH68872A CH612805A5 (ru) | 1971-02-12 | 1972-01-17 | |
| CH66872 | 1972-01-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU482941A3 true SU482941A3 (ru) | 1975-08-30 |
Family
ID=27172295
Family Applications (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1952298A SU510145A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино--1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
| SU1952304A SU482941A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино-1пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
| SU1752589A SU472498A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
| SU1952306A SU498901A3 (ru) | 1971-02-23 | 1973-07-27 | Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
| SU1952305A SU502602A3 (ru) | 1971-02-23 | 1973-07-27 | Способ получени 9(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1952298A SU510145A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино--1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
Family Applications After (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1752589A SU472498A3 (ru) | 1971-02-23 | 1972-02-22 | Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
| SU1952306A SU498901A3 (ru) | 1971-02-23 | 1973-07-27 | Способ получени 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
| SU1952305A SU502602A3 (ru) | 1971-02-23 | 1973-07-27 | Способ получени 9(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3862131A (ru) |
| JP (1) | JPS5813534B1 (ru) |
| AR (5) | AR203710A1 (ru) |
| AT (1) | AT317193B (ru) |
| BE (1) | BE779664A (ru) |
| CA (1) | CA987318A (ru) |
| CS (4) | CS174199B2 (ru) |
| DD (1) | DD95388A5 (ru) |
| DE (1) | DE2207212A1 (ru) |
| ES (1) | ES400021A1 (ru) |
| FR (1) | FR2126354B1 (ru) |
| GB (1) | GB1383599A (ru) |
| HU (1) | HU164398B (ru) |
| IE (1) | IE36088B1 (ru) |
| IL (1) | IL38772A (ru) |
| NL (1) | NL7202325A (ru) |
| NO (1) | NO131594C (ru) |
| SE (1) | SE381458B (ru) |
| SU (5) | SU510145A3 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3965181A (en) * | 1973-07-06 | 1976-06-22 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Tricyclic pharmacological agents, intermediates and methods of making |
| US4224344A (en) * | 1974-12-13 | 1980-09-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Organic tricyclic compounds |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3489799A (en) * | 1967-09-26 | 1970-01-13 | Ciba Geigy Corp | Ethano-anthracenes |
-
1972
- 1972-02-15 CA CA134,715A patent/CA987318A/en not_active Expired
- 1972-02-15 IL IL38772A patent/IL38772A/xx unknown
- 1972-02-16 DE DE19722207212 patent/DE2207212A1/de not_active Ceased
- 1972-02-16 IE IE191/72A patent/IE36088B1/xx unknown
- 1972-02-17 US US227277A patent/US3862131A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-02-18 GB GB762472A patent/GB1383599A/en not_active Expired
- 1972-02-18 SE SE7201993A patent/SE381458B/xx unknown
- 1972-02-21 ES ES400021A patent/ES400021A1/es not_active Expired
- 1972-02-22 CS CS8642A patent/CS174199B2/cs unknown
- 1972-02-22 SU SU1952298A patent/SU510145A3/ru active
- 1972-02-22 AT AT143072A patent/AT317193B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-02-22 CS CS8640A patent/CS174197B2/cs unknown
- 1972-02-22 CS CS8643A patent/CS174200B2/cs unknown
- 1972-02-22 DD DD161039A patent/DD95388A5/xx unknown
- 1972-02-22 BE BE779664A patent/BE779664A/xx unknown
- 1972-02-22 SU SU1952304A patent/SU482941A3/ru active
- 1972-02-22 NO NO538/72A patent/NO131594C/no unknown
- 1972-02-22 CS CS8641A patent/CS174198B2/cs unknown
- 1972-02-22 SU SU1752589A patent/SU472498A3/ru active
- 1972-02-22 NL NL7202325A patent/NL7202325A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-02-22 HU HUCI1210A patent/HU164398B/hu unknown
- 1972-02-23 FR FR7206116A patent/FR2126354B1/fr not_active Expired
- 1972-02-23 AR AR240667A patent/AR203710A1/es active
- 1972-02-23 JP JP47018165A patent/JPS5813534B1/ja active Pending
-
1973
- 1973-01-01 AR AR246765A patent/AR203987A1/es active
- 1973-01-01 AR AR246763A patent/AR204157A1/es active
- 1973-02-23 AR AR246764A patent/AR201658A1/es active
- 1973-02-23 AR AR246766A patent/AR201553A1/es active
- 1973-07-27 SU SU1952306A patent/SU498901A3/ru active
- 1973-07-27 SU SU1952305A patent/SU502602A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS174198B2 (ru) | 1977-03-31 |
| CS174200B2 (ru) | 1977-03-31 |
| FR2126354B1 (ru) | 1975-08-01 |
| NL7202325A (ru) | 1972-08-25 |
| SU472498A3 (ru) | 1975-05-30 |
| FR2126354A1 (ru) | 1972-10-06 |
| AR203987A1 (es) | 1975-11-12 |
| NO131594B (ru) | 1975-03-17 |
| AT317193B (de) | 1974-08-12 |
| GB1383599A (en) | 1974-02-12 |
| CA987318A (en) | 1976-04-13 |
| AR204157A1 (es) | 1975-11-28 |
| SE381458B (sv) | 1975-12-08 |
| SU502602A3 (ru) | 1976-02-05 |
| DE2207212A1 (de) | 1972-09-07 |
| CS174199B2 (ru) | 1977-03-31 |
| ES400021A1 (es) | 1975-09-01 |
| CS174197B2 (ru) | 1977-03-31 |
| NO131594C (ru) | 1975-06-25 |
| DD95388A5 (ru) | 1973-02-05 |
| AR201658A1 (es) | 1975-04-08 |
| IL38772A0 (en) | 1972-04-27 |
| HU164398B (ru) | 1974-02-28 |
| US3862131A (en) | 1975-01-21 |
| SU498901A3 (ru) | 1976-01-05 |
| AR201553A1 (es) | 1975-03-31 |
| AR203710A1 (es) | 1975-10-15 |
| IE36088L (en) | 1972-08-23 |
| BE779664A (fr) | 1972-08-22 |
| IL38772A (en) | 1975-06-25 |
| JPS5813534B1 (ru) | 1983-03-14 |
| SU510145A3 (ru) | 1976-04-05 |
| IE36088B1 (en) | 1976-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU544367A3 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров -аспарагил- -фенилаланина или их солей | |
| CA1118431A (en) | Process for the preparation of cis(.sup. -)-3,4- dihydro-n,n,2-trimethyl-2h-1-benzopyran-3-amine and intermediates produced thereby | |
| SU482941A3 (ru) | Способ получени 9-(3-амино-1пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов | |
| LaForge et al. | ROTENONE. XIX. THE NATURE OF THE ALKALI SOLUBLE HYDROGENATION PRODUCTS OF ROTENONE AND ITS DERIVATIVES AND THEIR BEARING ON THE STRUCTURE OF ROTENONE | |
| US2716648A (en) | Hydantoin derivatives | |
| US3064003A (en) | Carboxylic acid derivatives of sub- | |
| US2768973A (en) | Preparation of glycolaldehyde by hydrolysis of 4-chloro-2-oxodioxolane | |
| US3255231A (en) | (dicathyloxyphenylalkyleneamido) arylamines | |
| US2393820A (en) | Methylaminomethyl-(3-amino-4-hydroxy-phenyl)-carbinol and salts thereof | |
| US2485146A (en) | Manufacture of chloro cresoxy acetic acid | |
| SU433671A3 (ru) | ||
| US3058992A (en) | Intermediates for the preparation of | |
| EP0427197B1 (en) | Process for the production of vinyl-GABA | |
| US3660411A (en) | Esterification process | |
| US3499045A (en) | Purification of 2,4,5-trichlorophenol | |
| US3006929A (en) | 1-methyl-17-alkyl-19-nortestosterones | |
| BARKENBUS et al. | The Beckmann Rearrangement of Some Heterocyclic Ketoximes | |
| US2554186A (en) | Para-amino hydroxybenzamides | |
| US2654753A (en) | 2-sulfanilamido-5-aminopyrimidine and salts thereof | |
| US3359290A (en) | Production of omega-aminoketo-carboxylic acids | |
| Burrows et al. | Some Thiomorpholine Derivatives1 | |
| US2116104A (en) | 3.5-dhodo-4-hydroxy acylophenone compounds and method for producing the same | |
| US2589223A (en) | Hydroxy-tetrahydro-naphthoyl-alkanoic acids | |
| US1907444A (en) | N-hydroxyethyl derivatives of nuclear substitution products of 4-amino-1-hydroxybenzene | |
| WENNER | Meso-α, β-diaminosuccinic acid |