SU448744A1

SU448744A1 - Method of obtaining liquid resol phenolformaldehyde resin-base foam plastics

Info

Publication number: SU448744A1
Application number: SU701436621A
Authority: SU
Inventors: В.А. Новак; Ю.С. Мурашов; В.Д. Валгин
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4059
Priority date: 1970-06-08
Filing date: 1970-06-08
Publication date: 1985-06-23

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНО- ПЛАСТОВ НА ОСНОВЕ ЖИДКОЙ РЕЗОЛЬНОЙ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ в при-, сутствии вспенивающего и кислотного отверждающего агентов и добавок целевого назначени , отличающийс тем, что, с целью повышени огнестойкости и прочностных показателей пенопласта^ в качестве кислотного отверждающего агента примен ют сульфированную ново- Лачную'СМОЛУ в количестве 2-100 мае.ч, предпочтительно 20-80 мае.ч., на 100 мае.ч. резольной смолы в пересчете на сухие продукты.2. Способ по п. 1, о т л и- чающийс тем, что сульфированную новолачную смолу примен ют в виде 60-90%-ных растворов или эмульсий в низкокип щих органических растворител х.1. METHOD FOR OBTAINING FOAM-PLASTICS ON THE BASIS OF LIQUID RESOLUTION PHENOLFORMALDEHYDIDE RESIN in the presence of foaming and acid curing agents and additives of a special purpose, in order to improve the fire resistance and strength properties of the foam, and to increase the fire resistance and strength properties of the foam, and to increase the fire resistance and strength properties of the foam, and to increase the fire resistance and strength properties of the foam, and to increase the fire resistance and strength characteristics of the foam, and to increase the fire resistance and strength characteristics of the foam, and to increase the fire resistance and strength characteristics of the foam, Novo-Lachnaya'SMOLU in the amount of 2-100 ma.ch., preferably 20-80 mas.ch., per 100 ma.ch. rezol resin in terms of dry products. The method according to claim 1, wherein the sulfonated novolac resin is used in the form of 60-90% solutions or emulsions in low boiling point organic solvents.

Description

Изобретение относитс к получению пенопластов из фенольных смол резольного типа.This invention relates to the production of resole-type phenolic resins.

Известен способ-получени пенопластов из резольной фенолформальдегидной смолы в присутствии отверждающего агента-продукта конденсации формальдегида, ароматических моносульфокислот и органических азотсодержащих соединений. A known method for the production of foams from rezol phenol-formaldehyde resin in the presence of a curing agent-product of condensation of formaldehyde, aromatic monosulfonic acids and organic nitrogen-containing compounds.

Однако пенопласты, полученные таким способом, обладают малой огнестойкостью и низкой механической прочностью.However, the foams obtained in this way have low fire resistance and low mechanical strength.

С целью повь пени огнестойкоети и прочностных показателей пеноплата в качестве кислотного отверждающего агента по предлагаемому способу примен ют сульфированную . новолачную смолу, вводимую во вспенивающуюс композицию в количестве 2-100 мае.ч., предпочтительно 20-80 мае.ч., на 100 мае.ч. жидкой резольной смолы, счита на сухие продукты. Отверждающий агент примен ют в виде 60-90%-ных растворов в воде, жидком новолаке или в органических растворител х или эмуль сии в низкокип щих органических растворител х (т.кип. ZO-SO C) .In order to improve the fire resistance and strength characteristics of the foam board, the sulfated one is used as the acid curing agent according to the proposed method. novolac resin introduced into the foaming composition in an amount of 2-100 parts by weight, preferably 20-80 parts by weight, per 100 parts by weight. liquid rezol resin, counting on dry products. The curing agent is used in the form of 60-90% solutions in water, liquid novolac or in organic solvents or emulsion in low-boiling organic solvents (eg, boil. ZO-SO C).

Точное количество сульфированного новолака в каждом конкретном случае определ ют, исход из реактивности примен емой резольной смо|лы , степени сульфировани новолака, температуры формовани композиции и некоторых других факторов. Установлено , что пенопласты можно получить -С помощью сульфированного новолака , наход щегос как в твердом, так и в жидком агрегатных состо ни хThe exact amount of sulfonated novolak is determined in each specific case, based on the reactivity of the used rezol resin, the degree of sulfonation of the novolak, the molding temperature of the composition, and some other factors. It has been established that foams can be obtained by using sulfonated novolak, which is in both solid and liquid aggregate states.

Полученные по предлагаемому способу пенопласты характеризуютс повьппенными физико-механическими показател м ( предел прочности при изгибе 2,5 кг/см против 1,3 кг/см дл известного пенопласта приобьемном весе 30,5 кг/м,болшей огнестойкостью и низкой остаточной кислотностью (до 7 мг кон/г).The foams obtained according to the inventive method are characterized by physicomechanical indicators (bending strength 2.5 kg / cm versus 1.3 kg / cm for a known foam plastic with a weight of 30.5 kg / m, high fire resistance and low residual acidity (up to 7 mg con / g).

По предлагаемому способу пеноплас получают смешением жидкой резольной смолы (продукт конденсации 1 моль фенола с 1-3,0 моль формальдегида при рН 5,5) и кислотного отверждающего агента (сульфированной новоглачной смолы) в указанных, весовых соотношени х. Затем провод т формование образующейс композиции в формующей оснастке, задающей размерIn the proposed method, the foam is obtained by mixing a liquid rezol resin (a condensation product of 1 mol of phenol with 1-3.0 mol of formaldehyde at pH 5.5) and an acid curing agent (sulfonated novoglachny resin) in the indicated weight ratios. The resulting composition is then molded in a mold tooling that defines the size

и конфигурацию получаемого пенопласта . Вспенивание и отверждение композиции протекают при температурах, близких к комнатной (20±5°С) или при подогреве до температуры ниже и завершаютс , как правило, в течение нескольких минут. Полученна пена не дает технологической усадки.and the configuration of the resulting foam. Foaming and curing of the composition take place at temperatures close to room temperature (20 ± 5 ° C) or when heated to a lower temperature and are completed, usually within a few minutes. The resulting foam does not shrink.

Дл улучшени чеистой структуры и снижени объемного веса получамых пенопластов желательно вводить в композицию в количестве О, 1-10 мае. предпочтительно 0,5-5 мае.ч., на 100 мае.ч. резола неионогенные поверхностно-активные вещества типа продуктов взаимодействи окиси этилена с апкилфенолами ОП-7, кремнийорганических жидкостей и т.п.In order to improve the cellular structure and reduce the bulk weight of the foams obtained, it is desirable to add to the composition in an amount of 0-10 May. preferably 0.5-5 wt.h., per 100 mach. Resole nonionic surfactants of the type of products of the interaction of ethylene oxide with apkylphenols OP-7, silicone fluids, etc.

При необходимости во вспенивающус композицию можно вводить также агенты, св зывающие свободный формальдегид , например мочевину. Желательно вводить в композицию вспенивающие агенты легко кип щих жидкостей (т.кип. ниже ), например хлорфторуглеводороды, в количестве 1-20 мае.ч. на 100 мас.ч. смолы с целью уменьшени объемного вес и возможности его регулировани . Получаемые по предлагаемому спо ,собу пенопласты и издели из них предназначены дл теплоизол ции в строительстве, машиностроении, холодильной технике и т.д.If necessary, agents that bind free formaldehyde, such as urea, can also be added to the foaming composition. It is desirable to introduce foaming agents of readily boiling liquids (bp below), for example chlorofluorocarbons, in an amount of 1-20 wt.h. per 100 wt.h. resin in order to reduce the bulk weight and the possibility of its regulation. The foams and products made from them according to the proposed SPO and so on are intended for thermal insulation in construction, engineering, refrigeration, etc.

Пр им,ер1.100г жидкой резольной смолы смешивают с 11 г . 65%-ного водного раствора сульфированного новолака, 2 г ОП-7 и 3 г СС1 . Через 5 мин композици вспениваетс и отверждаетс при комнатной температуре, образу пенопласт с объемным весом 61 пределом прочности.при сжатии 8 кгс/с Водный экстракт из тонко измельченной пены характеризуетс к,ч. 6,5 мг .КОН/Г.Right, er1.100g of liquid rezol resin is mixed with 11 g. 65% aqueous solution of sulfonated novolak, 2 g OP-7 and 3 g CC1. After 5 minutes, the composition foams and hardens at room temperature, forming a foam with a bulk weight of 61 strength. Compressing 8 kgf / s. The aqueous extract from finely ground foam is characterized by h. 6.5 mg. CON / H.

В аналогичных услови х при исползовании 65%-ного водного раствора п-фенолсульфокислоты в качестве отверждающего агента получают пенопласт , имеющий к.ч. 23 мг КОН/г иUnder similar conditions, using a 65% aqueous solution of p-phenolsulfonic acid as a curing agent, a foam is obtained that has a q.a. 23 mg KOH / g and

кгс/см. kgf / cm

Пример 2. Смешивают 100 вес. Example 2. Mix 100 weight.

жидкого резола,4 вес.ч. 80%-кого водно раствора сульфированной новолачной смолы, 2 вес,ч. ОП-7 и 10 вес.ч. фреона-113. Полученную композицию выливают в дерев нную форму диаметро 1020.мм и длиной 2 м, подогретую в термошкафу до 50 ± . Через 10-12 мин формование завершаетс и из формы извлекают скорлупу из жесткого пенопласта, предназначен ную дл теплоизол ции трубопровод Средний объемный вес 43 кг/м, 3,1 кгс/см к.ч. 3,4 мг КОН/Г (пе пласт, полученный с применением с л ной кислоты,имеет к.ч.20,6 мг кон П р и м е р 3. Рецептура вспениваемой композиции, мае.ч.: Жидка резольна смола100 85%-ный раствор сульфированного ново- лака в этиловом спирте9 ОП-72 Алюминиева пудра1 Ортофосфорна кислота (75%) - 2 После смешени всех составных понентов композицию формуют в мет лической форме размером 0,8хО,6х хО,12 м при комнатной температуре получа панель пенопласта среднего объемного веса 53 кг/м, предI . назначенную дл утеплени кровли зданий. П р и м е р 4, Пенопласт со средним объемным .весом 58 кг/м и к.ч. 6,2 мг КОН/Г получают на основе композиции, составленной из 100 г жидкого резола, 3 г ОПгЮ, 5 г фреона-11 и 4,5 г сульфированной новолачной смолы, переве денной в жидкое состо ние добавлением 10 г жидкого новолака. Указанную композицию вспенивают и отверждают без подвода тепла извне. Примерз. Жидкую резольную смолу (100 вес.ч.) вспенивают 5 мае.ч. н-пентана.и отверждают 85 мае.ч. 78%-ного раствора сульфированного новолака в ацетоне в присутствии 0,5 г кремнийорганического поверхностно-активного вещества. Смесь указанных компонентов вспенивают и отверждают без принудительного нагревани (при 24С) в течение нескольких минут. Образующийс пенопласт имеет объемный вес 38 кг/м, 2 кгс/см и к.ч. 6 мг КОН/Г, (пенопласт, полученный с использованием серной кислоты имеет б О,7 кгс/см, а к.ч. 26,2 мг кон/г).liquid resol, 4 weight.h. 80% aqueous solution of sulfonated novolac resin, 2 weight, h. OP-7 and 10 weight.h. freon-113. The resulting composition is poured into a wooden form with a diameter of 1020 m and a length of 2 m, heated in a heating cabinet to 50 ±. After 10-12 minutes, the molding is completed and the shell is removed from the mold from rigid foam plastic; the pipeline is designed for thermal insulation. The average volume weight is 43 kg / m, 3.1 kgf / cm к.ч. 3.4 mg KOH / G (ne formation obtained using lactic acid has q.ch.20.6 mg con PRI me R 3. The formulation of the foamable composition, wt. H .: Liquid resin resin 100 85 % solution of sulfonated novolac in ethanol 9 OP-72 Aluminum powder 1 Orthophosphoric acid (75%) - 2 After mixing all the constituent elements, the composition is molded in a metallic form with a size of 0.8 x O, 6 x XO, 12 m at room temperature to obtain a panel foam of average volumetric weight of 53 kg / m, prior to I. appointed for warming the roof of buildings. EXAMPLE 4 Polyfoam with an average volume of weighing 58 kg / m and kh.p. 6.2 mg KOH / G is obtained on the basis of a composition composed of 100 g of liquid resol, 3 g of HGV, 5 g of freon-11 and 4.5 g of sulfonated novolac resin, by adding 10 g of liquid Novolak to the liquid state. The above composition is foamed and cured without heat from outside. Frozen Liquid Rezol resin (100 parts by weight) is foamed with 5 parts by weight of n-pentane and 85 parts by weight. 78% solution of sulfonated novolak in acetone in the presence of 0.5 g of silicone surfactant. The mixture of these components is foamed and cured without being forced to heat (at 24 ° C) for several minutes. The resulting foam has a bulk weight of 38 kg / m 2 kgf / cm and k.ch. 6 mg KOH / G (foam produced using sulfuric acid has b O, 7 kgf / cm, and q.ch. 26.2 mg g / g).

Claims

1. METHOD FOR PRODUCING FOAM PLASTS BASED ON LIQUID RESOLUTION PHENOLFORMALDEHYDE RESIN in the presence of foaming and acid curing agents and additives for the intended purpose, characterized in that, in order to increase the fire resistance and strength characteristics of the foam-curing agent, sulfide resin is used as in the amount of 2-100 m.h. preferably 20-80 parts by weight, per 100 parts by weight resole resin in terms of dry products.

2. The method according to p. 1, characterized in that the sulfonated novolac resin is used in the form of 60-90% solutions or emulsions in low boiling organic solvents.

(L

00 m