SU436042A1 - Способ получения дииодацетилена или иодацетилена - Google Patents

Description

I

Изобретение относитс  к способу получени  иодацетиленов общей формулы

R-С С-I,

где R-Аг, А1к, COOR, СН,(СН2)„СООН; R-А1к, ОН, NH2, наход щих разнообразное применение в органической химии, в частности в химии полимеров.

Известен способ получени  иодацетиленов указанной формулы путем взаимодействи  ацетиленового соединени  с иодом в среде жидкого аммиака в качестве растворител  при -34°С. Целевой продукт выдел ют перегонкой .

Однако использование жидкого аммиака и низка  температура реакции значительно усложн ют проведение процесса, а также требуют соблюдени  особых мер техники безопасности .

По предлагаемому способу в качестве растворител  можно примен ть диметилформамид и вести процесс при 0-4-50°.

Процесс ведут предпочтительно при мол рном соотношении ацетиленового соединени  и иода, равном 1:2.

Пример. К 9,2 г (0,04 мол ) иода в 100 мл свежеперегнанного диметилформамида в сосуде, защищенном от света, добавл ют 4 г (0,04 мол ) свежеперегнанного фенилацетилена . Через 40 мин, когда прореагировало 45%

иода, к реакционной смеси добавл ют 3 г сухого поташа дл  нейтрализации образовавшейс  иодистоводородной кислоты. Затем реакционную смесь перенос т в делительную воронку, защищенную от света, и приливают охлажденный до +5° водный раствор, содержащий 3 г тиосульфата. На дно воронки осе дает желтоватое масло, которое очень быстро отдел ют от раствора, промывают водой и

сушат над хлористым кальцием.

Содержащийс  в масле остаток фенилацетилена отгон ют при 1 мм рт. ст. и температуре не выше 40°. В результате получают иодфенилацетилен в виде желтого масла, застывающего в кристаллы с т. пл. 9°, что соответствует литературным данным. Выход 4 г (45%).

Найдено, %: I 55,54. CgHsI.

Вычислено, %: I 55,70.

Проведение реакции при мол рных соотношени х фенилацетилена и иода 1:2 обеспечило выход иодфбнилацетилена 80%.

Пример 2. В 50 мл диметилформамида

раствор ют 3 г (0,0166 мол ) п-бромфенилацетилена и 9,0 г (0,0355 мол ) иода и помещают на 1 час в колбу, защищенную от света . За 1 час вступает в реакцию половина первоначального количества иода. К реакционной смеси добавл ют 3 г сухого поташа

и встр хивают 2-3 мин. Затем содержимое колбы перенос т в стакан и избыток иода удал ют, прилива  холодный водный раствор тиосульфата. Выпавшие кристаллы отфильтровывают , промывают холодной дистиллированной водой и сушат над КОН в эксикаторе , защиш.енном от света. Выход 3,7 г (73%). После перекристаллизации из метанола т. пл. 98-101°.

Найдено, %: I 41,66.

CsHil.

Вычислено, :%: I 41,37.

По литературным данным т. пл. 94° дл  недристаллизованного продукта.

Пример 3. В раствор 10 г иода в 100 мл диметилформамида в колбе, заш;ищенной от света, пропускают очищенный, сухой ацетилен , полученный из карбида кальци , до тех пор ( часа), пока концентраци  иода не уменьшилась наполовину. Затем оставшийс  тюд удал ют, прибавл   тиосульфат (4 г), растворенный в холодной воде (+5°).

При добавлении водного раствора тиосульфата иио :ацетилен (выпадает в виде белых кристаллов После промывани  дистиллированной водой и высушивани  в эксикаторе над КОН т. пл. кристаллов 78-82°, что соответствует литературным данным. Выход 2,2 г (80%).

Предмет изобретени 

Claims (2)

1.Способ получени  дииодацетилена или иодацетилена обш,ей формулы

,

где R-Аг, , COOR, CN, (СН2)пСООН, R-AlK, ОН, NH2, путем взаимодействи  ацетиленового соединени , содержащего один или два атома водорода у тройной св зи, с иодом в присутствии растворител  с последующим выделением цел&вого продукта извест ным приемом, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологического процесса и улучшени  условий труда, в качестве растворител  примен ют диметилформамид и процесс ведут при О-50°С.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при мол рном соотношении ацетиленового соединени  и иода, равном 1:2.