SU435224A1 - Способ получения 1-фенокси-.2-.алкоксициклопропанов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  не описанных в литературе 1,2-замещенных кислород содержащих циклопропановых соединений, а именно 1-фвнокси-2-алко ксициклопропанов, которые обладают физиологической активностью. Известен способ получени  эфиров общей формулы ( 3-ОВ ВО-0 где Т -перфторалифатический радикал; Х-фто 1Л -1, при взаимодействии пергалоидалкена с перфторацетоном в присутствии фторида щелочного металла в среде инертного раство- рител  с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Предлагаемый способ получени  1-фенокси-2-алкоксициклопропанов общей формулы BI-O-CH-OH-OK где Р - алкил; Ц-фенил, заключаетс  в том, что смесь винилового и хлорметилового эфи- ров обрабатывают Н -битиллитием в эфире при (-2О)-(-25) С, Целевой продукт выдел ют известными приемами. Выход целевого продукта до 75 %. Способ одностадиен, прост в исполнении и основан на использовании доступного сырь  и специальной аппаратуры. Пример 1. 1- внокси-2-бутоксициклопропан . Смесь 13 г (0,О77 моль) хлорметилфенилового эфира, 85,9 г (0,85 9 МОЛЕ) винилбутилового эфира и 100 мл эфира охлаждает до (-2О)-(-25) °С и продувают азотом. При перемешивании в слабом токе азота к смеси прибавл ют 100мл эфирного раствора Н -бутиллитн , поддержива  температуру не выше -25 С, а перемешивают 1,5 час при (-20)-(-25) С, разбавл ют водой, отдел ют органический слой, экстрагируют водный слой эфиром, объединенные эфирные экстраты и органический слой сушат поташом, отгон ют растворител перегон ют остаток в вакууме и получают 11,9 г целевого продукта. Соотношение между транс- и цис-изомерами 1.85. Транс - изомер, т. кип. 99-100 С/1мм р с-к; п 1,4937;Ьц 1,0098, MR р 59,43, вычислено 60,71. Цис - изомер т. кип. 98°с /1 мм рт. ст; п р l,4990;cf 1,0123. ,81. Найдено%: С 75,10; 75,31; Н 8,79; 8,60,,81 Чз is z Вычислено%: С 75,11; Н 8,,71 П р и м е р 2. 1-фенокси-2-пропоксициклопропан . Исход  из 20 г (0,14 моль) хлорметилфенилового эфира, 1,27 г (1,45 моль) винилпропил ового эфира, 160 мл эфирного раствора н-6утиллити , аналогично примеру 1 получают 14,9 г 71% смеси транс- и цис- изомеров , соотношение 1,7. Транс - изомер, т. кип, 75,lC/l мл рт, ст.. l,4984, 1,О141,,63. Цис- изомер, т. кип. 75,1 С/мл. рт. ст4 l,5002,,0/Haйдeнo%: С 74,48; 79.69; Н 8,29; 8,4О; Вычислено %: С 74,90, Н 8,39. П р и м е р 3. 1 -фенокси-2 -изопр опоксициклопр опан. Из 11 г (0,77 моль) хлорметилфенилового эфира, 76 г (0,87 моль) винилизопропилового эфира, 90 мл эфирного раствора П -бутиллити , как в примере 1, получают 10,05 г смеси цис- и транс-изомеров. Транс-изомер, т. кип. 70,6 С/1 мл рт. ст.; 1,4961; d 1,0123; MRp55,63. Вычислено 56,06. Цис-изомер. т. кип. 72,9 С/1 мм рт. ст, П 1,5009, ,0201; AMtT)55,46, Во всех примерах разделение изомеров провод т методом гахожидкостной препаративной хроматографии. Формула иэобретени  Способ получени  1-фенокси-2-алкоксициклопропанов общей формулы ВгО-ОННЗН-ОК CHj где R - апкил, R.-фенил, отличающийс  тем, что смесь винилового хлорметилового эфиров обрабатывают Н -бутиллитием в эфире при (-2О)-(-25) С с последующим вьщелением целевого продукта известными приемами.