SU422135A3 - - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ KiiCvToia, осуществл ют путем экстрактивноазеотропной -перегонки неочищенной водной акриловой кислоты в лрксутствии изаестпого азеотрол-образовател  3, 3, 5-триметилциклогексанона (ТМЦ) при давлении от 20 до 80 л«л4 рт. ст., причем из верхией части колонны отгон ют азеотроп, (состо щий из 3,3,5-триметнлциклогексанона , воды и основного количества фо:рмальдегида, из нижней части колонны- смесь аК|риловой и уксусной кислот с небольшим количеством ТМЦ остаточного формальдегида и ко-М1понентов с высокой точкой Кипени ,, KOTOipyro «атравл ют во вторую перегонную колонну, где ири давлении от 20 до 80 мм рт. ст. отгон ют дистилл т уксусной кислоты ic остаточным формальдегидом и в виде кубовой жидкости получают акриловую кислоту, ТМЦ и компоненты с высокой точкой кипени . Кубо1вый остаток от .перегонки во второй колонне подают в тонкопленочный выпарной аппарат, где отдел ют пары акриловой кислоты с ТМЦ при давлении от 20 до 80 мм рт. ст. от примесей, имеющих высокую точку кипени . Далее, отводимые через верхнюю часть тонкопленочного выпарного аппарата пары акриловой кислоты с примес ми ТМЦ, раздел ют в третьей лерегонной колонне при давлении от 20 до 60 мм рт. ст. «а целевую акриловую кислоту и TMU,. В качестве исходного раство-ра преимущественно используют 10-50%-ный водный раствор акриловой кислоты, содержащий 1-8 вес.% уксусной кислоты, 0,5-1 вес.% формальдегида и 1-3 вес.% примесей с высокой точкой кипени . Дл  выделени  воды из неочищенной акриловой кислоты в первой перегонной колонне требуетс  примерно 40-50 вес. % ТМЦ из расчета на количество воды, содержащейс  в неочищенной акриловой кислоте. Перегонку осуществл ют при давлении от 30 до 50 мм рт. ст. Отводимый из верхней части первой перегопной колонны газообразный азеотроп, после конденсации раздел ют в сепараторе на два сло : водный   органический слой, содержащий ТМЦ, который возвращают в цикл. Дл  стабилизации содержимого первой перапонной колошиы целесоо|5раэ1 о вводить в «ее ингибитор полимер1изации, например, раствор л-хинона и метанола в уксусной кислоте,, причем этот раствор подают на входе в первую перегоиную колонну, а раствор  -хинона в ТМЦ подают в головную часть перегонной колонны. Выделение уксусной кислоты пз продукта, выход щего из нижней части первой перегонной колонны, осуществл ют во второй перегонной :Коло1Нне так/ке при пониженном давлении , от 30 до 50 мм рт. ст., при этом хорошие результаты получают, когда флегмовое число составл ет примерно 12. Дл  предотвращени  полимеризации акриловой кислоты во .врем  процесса отгонки уксусной кислоты целесообразно добавл ть раствор /г-хинона и метанола

- -: . f- (. ««Kf

ЗГ) в уксусной кислоте и пропускать в небольшом количестве воздух. Отделение акриловой .кислоты и ТМЦ от высококил щих примесей ведут в тонко.пленочном выпарном аппарате при разр женигг 40 мм рт. ст. Перегонку акриловой кислоты осуществл ют в третьей перегонной колонне при разр жении 40 мм рт. ст. и флегмовоМ числе, равном 2. Дл  стабилизащии содержимого третьей перегонной колонны и предотвращени  Полимеризации акриловой кислоты добавл ют П-ХИ.НОН в растворе акриловой кислоты . Выход очищенной акриловой кислоты составл ет 98% (из расчета на использованное количество неочищенной .кислоты), со степенью чистоты 99,8%. Пример. В 1перегонную колонну непрерывно подают 1 кг/час водной неочищенной акрило.вой кислоты следующего состава, вес.%: Акрилова  кислота45 Уксусна  кислота3 Формальдегид1 Малолетучие примеси2,5 ВодаОстальное. Неочищенную акриловую кислоту перегон ют в присутствии ТМЦ при давлении 40 мм pi. ст. и флегмовом числе , ТМЦ ввод т в начале процесса перегонки в нерагонную .колонну с последующей циркул цией. ТМЦ используют как в качестве экстрагирующего агента дл  удалени  воды (азеотропное обезвоживание ), так и дл  экстракции карбоновых кислот. Дл  предотвращени  полимеризации неочпщенной акриловой кислоты во врем  перегонки на входе в колонну добавл ют 30 г/час раствора, состо щего из уксусной кислоты, 0.,5% п-хннона и 3 вес.% метанола. Дл  стабилизации содержимого перегонной колонны и предотвращени  полимеризации под головной частью колонны дополнительно ввод т 40 мл/час раствора, состо щего из 0,5 в0с.% га-хпнона и ТМЦ. Из (верхней части колонны отвод т состо щую из воды, ТМЦ и основного количества формальдегида азеотро .нную смесь, котора  после конденсации у сепараторе раздел етс  на два сло . Верхний, органический слой, содержащий ТМЦ, возвращают в перегонную колонну. Нижний водньп слой, содержащий формальдегид, акриловую ч уксусную кислоты, (количество 487 г/час, содержание указанных веществ не выше 1,5 вес.%, обра1СЫВают). В результате такого азеотропного обезвоживани  из первоначального количества неочищенной акриловой кислоты отгон ют более 99% всей первоначально содержавшейс  в кислоте воды, и около 70% первоначально содержавшегос  в кислоте формальдегида. Продукт,, получаемый в нижней части пер-е-гонной колонны, содержит в основно.м, акриловую и уксусную кислоты, небольшое количест