SU417414A1

SU417414A1 -

Info

Publication number: SU417414A1
Application number: SU1707314A
Authority: SU
Priority date: 1971-10-20
Filing date: 1971-10-20
Publication date: 1974-02-28

Description

1

Изобретение относитс к способу алкилировани п-аминосалициловой кислоты димстилсульфатом , позвол юще.му провести полное и исчерпывающее алкилирование все.х тре.ч функциональных групп -аминосалициловой кислоты с образованием соответствующего не описанного в литературе четвертичного производного - метилмонометансульфоната метилового эфира 4-диметиламино-2-метоксибепзойной кислоты.

В литературе описаны попытки алкилировани л-аминосалициловой кислоты (ПАСК) диметилсульфатом в водно-щелочной среде, но продукт с наиболее высокой степенью алкилировани , который удалось выделить, представл ет собой метиловый эфир 4-диметиламиносалициловой кислоты, который выдел ют с низким выходом.

Однако в литературе отсутствуют сведени о получении продукта исчерпываюнд,его алкилировани п-аминосалициловой кислоты.

Согласно изобретению п-аминосалициловую кислоту подвергают исчерпывающему алкилированию диметилсульфатом, вз том в избытке , в среде органического растворител , например , ацетона, в присутствии акцептора протонов, в качестве которого используют смесь потаща и едкого натра. Целевой продукт - метилмонометансульфонат метилового эфира 4-диметиламино - 2-метоксибензойной

2

кислоты - выдел ют известными приемами с выходом 85%, счита на ПАСК.

Полученный метилмонометансульфонат был переведен в соответствующий иодметилат, легко поддающийс очистке из воды, который при нагревании иодвергаетс дезиодметилированию с образованием метилового эфира 4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты. Паконец , дл доказательства строени , последний продукт был подвергнут реакции нитровани , а синтезированный при этом метиловый эфир 4-диметиламино-2-метоксн-5-нитробензойной кислоты гидролитически превращен в свободную 4-диметиламино-2-метокси-5-нитробензойную кислоту, идентифицированную с аутентичный образцом, полученным другим, более сложным путем.

Пример. К кип щей смеси 42 г (0,2 моль) натриевой соли п-аминосалициловой кислоты, 83 г (0,6 моль) прокаленного поташа, 8 г (0,2 моль) едкого натра и 400 мл сухого ацетона в течение 2 час добавл ют 133 мл, 176 г (1,4 моль) диметилсульфата, затем дл окончани реакции смесь продолжают кип тить еще 12-15 час. Теплую массу фильтруют, осадок минеральных солей на фильтре тщательно нромывают теплы.м ацетоном, который от промывки присоедин ют к основному маточнику . Выделивщийс после охлаждени кристаллический осадок метилмонометансульфо3

ната метилового эфира 4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты отфильтровывают. Получают 44-44,5 г (65%) продукта с т. пл. 158-160°С.

Найдено, %: S 9,90; 9,87.

CisHsiNOTS.

Вычислено, %: S 9,56.

Дл характеристики продукта концентрированный водный раствор его смешивают с концентрированным водным раствором йодистого кали . Выделившийс кристаллический иодметилат церекристаллизовывают из воды. Получают продукт с т. |ПЛ. 165°С (с разложйиием ).

Найдено, %: N 4,45; 4,29.

CisHigNOal.

Вычислено, %: N 4,01.

Ацетоновый раствор упаривают, остаток обрабатывают 50-70 мл воды, отфильтровывают от небольшого количества кристаллите4

ского метилового эфира 4-диметиламиносалициловой кислоты и водный раствор обрабатывают 5 г йодистого кали , что дает дополнительно 7,2 г (20%) иодметилата 4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты.

Таким образом, общий выход целевого продукта составл ет 85%.

Предмет изобретени

Способ получени метилмонометансульфоната метилового эфира 4-диметиламино-2-метоксибепзойной кислоты, отличающийс тем, что /г-аминосалициловую кислоту подвергают исчерпывающему алкилироваиию диметилсульфатом , вз том в избытке, в среде органического растворител , например, ацетона, в присутствии акцептора протонов, в качестве которого используют смесь поташа и едкого натра, с последующим выделение ..: целевого продукта известным способом.