SU411092A1 - - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области получени  эфироамидов кислот фосфора, а именно к способу получени  новых бис-(диорганодитиолфосфорил )-ал килеп(арилен) диаминов общей формулы

SR

/

А - NHP

SR

О

1где R и R - алкнл, арил или аралкил,

А - алкилен или арилеп.

Эти соединени  можпо использовать в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ получени  бис-(диорганоднтиолфосфорил ) - алкилен (арилен) диаминов основан на известной реакции хлорангидридов тиофосфорных кислот с ам инами, котора  однако ранее не примен лась дл  синтеза соединений аналогичной структуры.

Согласно способу диорганодитиолхлорфосфат формулы

RSs

Ч

PCI

RS

II О

где R и R - алкил, арил или аралкил,

подвергают взаимодействию с алкилен(арилен )диамином формулы

H N-A-NHa,

где А-алкилен или арплен.

Процесс провод т в нрисутствии акцепторов хлористого водорода в органическом растворителе или смеси органического растворител 

с во ДО.

В качестве акценторов хлорнстого водорода желательно использовать третичные амины,

гидроокисн нли карбонаты и..елочных металлов .

Реакци  гладко протекает в широком интервале температур. Целевые продукты получают с хорошим выходом и выдел ют известными

приемами. Вещества представл ют собой в зкие неперегон ющиес  жидкости или кристаллические продукты, растворимые в органиче1СКИХ растворител х и «е раствори мые в 1воде. Исходные диоргаподнтиолхлорфосфаты летко и с хорошим выходом получаютс  ре-акпией в системе органотиодихлорфосфит-сульфенилхлорид-укеусна  кислота.

Пример 1. Получение бис-(дибутилдитиолфосфорил ) фенилендиамина-1,2.

К смеси 0,02 г-моль о-фенилендиамина и 0,04 г-моль триэтиламина в 50 мл хлороформа при минус 10-5°С добавл ют 0,04 г-моль дибутилднтиолхлорфосфата в 10 мл хлороформа. Смесь размешивают 30 мип нри 20°С, затем

2 час при 40-50°С. Реакционную массу про3

мывают водой, сушат сульфатом натри , растворитель удал ют в вакууме и в остатке получают продукт в виде в зкой полукристаллической массы. Выход 98%. Найдено, %: N 5,36; S 23,51.

C22H42N202P2S4.

Вычислено, %: N 5,02; S 23,02.

В услови х примера 1 получают следующие соединени .

Бис-(нронилбутилдитиофосфорил) фенилепдиамин-1 ,3 из 0,03 г-моль 5-нронил-5-бутилдидиолхлорфосфата , 0,015 ir-моль метафенилендиамина и 0,03 г-моль триэтиламрша; продукт - в зка  малоподвижна  жидкость, по 1,5400. Выход 96%. Найдено, %: N 5,12; S 24,56.

C2oH38N2O2P2S4.

Вычислено, %: N 5,32; S 24,30.

Бис- (пропилметилдитиолфосфорил) фенилендиамин-1 ,4 из 0,03 г-моль 5-нронил-5-метилдитнолхлорфосфата , 0,015 г-моль л-фенилендиамина и 0,03 г-моль триэтиламина; продукт- в зка  неподвижна  жидкость. Выход 98%.

Найдено, %: N 6,49; S 28,51.

Ci4H26N202P2S4.

Вычислено, %: N 6,31; S 28,92.

Пример 2. Получение бис- (дибутилдитиолфосфорил ) этилендиамииа-1,2.

К 20 мл хлороформа одновременно из разных воронок нрибавл ют при минус 10-минус 15°С раствор 0,05 г-моль дибутилдитиохлорфосфата в 10 мл хлороформа и смесь водного раствора 0,025 г-моль этилендиамина и 0,05 гмоль едкой щелочи (20%-пый водный раствор ), поддерж.ива  рН среды 3-9. Реакционную массу нагревают при 50°С в течение 1 час, промывают водой, растворитель удал ют без вакуума, остаток вакуумируют и ноЛучаЮТ ВЯЗКИЙ продукт, который при СТОЯН1И|И|

кристаллизуетс , т. пл. 48-50°С. Выход 97%. Найдено, %: N 5,12; S 25,41.

Ci8H«N202P2S4.

Вычислено, %: N 5,51; S 25,18.

В услови х примера 2 получают приведенные ниже соединени .

Бис-(бутилбензилдитиолфосфорил)этилендиамин-1 ,2 из 0,03 г-моль 3-бутил-5-бензилдитиолхлорфосфата , 0,015 г-моль водного раствора этилендиамина и 0,03 т-моль едкого натра, 1,5900, 1,2120, МКв: найдено 160,3, вычислено 161,1. Выход 72%. Найдено, %: N 4,39; S 22,56.

C24H38N202P2S4.

Вычислено, %: N 4,36; S 22,22.

Бис- (бутилбеизилдитиолфосфорил) этилендиамин-1 ,2 из 0,03 г-моль 5-бутил-8-этилдитиолфосфата , 0,015 г-моль этилендиамипа и

0,03 г-моль едкой щелочи, Пг1 1,5415, 1,1666, MRD: найдено 122,4, вычислено, 122,18. Выход 68%.

Найдено, %: N 5,67; S 27,96.

C,4H34N202P2S4.

Вычислено, %: N 6,18; S 28,32.

Бис- (пропил - 2,5 - дихлорфенилдитиолфосфорил )этилевдиамин-1,2 из 0,02 г-моль S-нропил-3-2 ,5 - дихлорфепилдитнолхлорфосфата, 0,01 г-моль этилендиамина и 0,010 г-моль поташа (водный раствор), продукт нредставл ет собой полукристаллическую массу, медленно кристаллизующуюс  при сто нии. Выход 96%.

Найдено, %: С1 21,34; N 5,26; S 19,12.

C2oH26Cl4N202P2S4.

Вычислено, %: С1 21,85; N 5,02; S 19,45.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  бис-(диорганодфосфорил )-алкш1ен(арилен) диаминов формулы

/

PNH - A-NHP II SR

RS

О

О

где R и R - алкил, арил или аралкил, А - алкилен или арилен,

отличающийс  тем, что диорганодитиолхлорфосфат подвергают взаимодействию с алкилен (арилен) диамином в присутствии акцепторов хлористого водорода в органическом растворителе или смеси органического растворител  с водой с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве акцепторов хлористого водорода используют третичные амины, гидроокиси

или карбонаты щелочных металлов.