SU405877A1

SU405877A1 - USSR Academy of Sciences

Info

Publication number: SU405877A1
Application number: SU1715647A
Authority: SU
Original assignee: Авторы изобретени
Priority date: 1971-11-19
Filing date: 1971-11-19
Publication date: 1973-11-05

Description

Изобретение относитс к синтезу новых, не описанных в литературе диалкиловых эфирен пропендитиола-1,2 общей формулы RSC(CH,)CHSR где R - алкил, которые могут быть использованы как полупродукты дл синтеза биологически активных веществ и в качестве присадок к жидким топливам. Известен способ получени ненасыщенных Дисульфидов, например RS - СН : СН - СН z CHSR где R - этил, при взаимодействии тиоэтинилвиниловых эфиров или этинилвиниловых эфиров с меркаптанами. Предлагаемый способ получени диалкиловых эфиров Пропендитиола-1,2 заключаетс в том, что меркаптол ацетола дегидратируют при повыщенной температуре, предпочтитель но при 150-180°С, в присутствии катализатора , например диалкилфосфита, и выдел ют продукт в чистом виде. Выход целевого продукта 80%. Реакци протекает по уравнению: В-. /СН С--RSC(CHs) CHSR-t-H.0 RS 5 10 15 - 20 25 30 Пример 1. Дибутиловый эфир препендитиола-1 ,2. 11,8 г дибутилмеркаптола ацетола и 0,05 г п-толуолсульфокислоты перегон ют в вакууме и получают 6,6 г (59%) целевого продукта, т. кип. 109°С/1 мм; по° 1,5150; dl° 0,94418; Найдено, %: С 60,04; 60,47; Н 10,24; 10,30; S 28,67; 28,70; MRD 69,70. СцИггЗг. Вычислено, %: С 60,49; Н 10,15; S 29,36; MRo 68,55. 11,8 г дибутилмеркаптола аюетола и 6,9 г диэтилфосфита нагревают 2 час до 160- 175°С, перегон ют в вакууме и получают 8,7 г (79%) целевого продукта. Пример 2. Дипропиловый эфир пропендитиола-1 ,2 получают, .как в примере 1, из 12,3 г дипропилмеркаптола ацетола и п-толуолсуль (53%), т. кип. фокислоты. Выход 6,1 г 100°С/3 мм; По 1,5255; 0,9693. Найдено, %: С 56,71; 59,91; Н 9,23; 9,51; S 33,93; 33,49; MRc 60,23. CgHisSj. Вычислено, %: С 56,77; Н 9,53; S 33,69; M.RD 59,26. Как в примере 1, из 10,4 г дипропилмеркаптола ацетола и 6,9 г диэтилфосфита получают 7,0 г (73%) целевого продукта.The invention relates to the synthesis of new, not described in the literature, dialkyl ether propenediol-1,2-general of the general formula RSC (CH,) CHSR where R is alkyl, which can be used as intermediates for the synthesis of biologically active substances and as additives to liquid fuels. A known method for the preparation of unsaturated Disulfides, for example, RS - CH: CH - CH z CHSR where R is ethyl, in the reaction of thioethylenvinyl ethers or ethinyl vinyl ethers with mercaptans. The proposed method for the preparation of Propendithiol-1,2 dialkyl esters is that mercaptol acetol is dehydrated at an elevated temperature, preferably at 150-180 ° C, in the presence of a catalyst, for example dialkylphosphite, and the product is isolated in pure form. The yield of the target product is 80%. The reaction proceeds according to the equation: B-. / CH С - RSC (CHs) CHSR-t-H.0 RS 5 10 15 - 20 25 30 Example 1. Prependithiol-1, 2 dibutyl ether. 11.8 g of dibutyl mercaptol acetol and 0.05 g of p-toluenesulfonic acid are distilled under vacuum to obtain 6.6 g (59%) of the desired product, i.e. 109 ° C / 1 mm; on ° 1,5150; dl ° 0,94418; Found,%: C 60.04; 60.47; H 10.24; 10.30; S 28.67; 28.70; MRD 69.70. Sciiggr. Calculated,%: C 60.49; H 10.15; S 29.36; MRo 68.55. 11.8 g of dibutyl mercaptol ayuetol and 6.9 g of diethyl phosphite are heated for 2 hours to 160-175 ° C, distilled in vacuum and 8.7 g (79%) of the desired product are obtained. Example 2. Dipropyl ester of propendithiol-1, 2 is obtained, as in example 1, from 12.3 g of dipropylmercaptol acetol and p-toluenesul (53%), so kip. phonic acids. Yield 6.1 g 100 ° C / 3 mm; 1.5255 each; 0.9693. Found,%: C 56.71; 59.91; H 9.23; 9.51; S 33.93; 33.49; MRc 60.23. CgHisSj. Calculated,%: C 56.77; H 9.53; S 33.69; M.RD 59.26. As in example 1, from 10.4 g of dipropyl mercaptol acetol and 6.9 g of diethyl phosphite get 7.0 g (73%) of the target product.

Пример 3. Диизобутиловый эфир пропендитиола-1 ,2 получают, как в примере 1, из 11,8 г диизобутилмеркаптола ацетола и п-толуолсуфокислоты . Выход 6 г (53%); т. кип. 102°С/1 мм; п1° 1,5155; df 0,9480.Example 3. Propendithiol-1, 2 diisobutyl ester is obtained, as in Example 1, from 11.8 g of acetol diisobutyl mercaptol and p-toluenesulfonic acid. Yield 6 g (53%); m.p. 102 ° C / 1 mm; n1 ° 1,5155; df 0.9480.

Найдено, %: С 61,12; 61,22; Н 10,17; 10,38; S 29,79; 29,64 MRo 69,89.Found,%: C 61.12; 61.22; H 10.17; 10.38; S 29.79; 29.64 MRo 69.89.

CuH22S2.CuH22S2.

Вычислено, %: С 60,51; Н 10,15; S 29,36; MRD 68,55. Предмет изобретени 1. Способ получени диалкиловых эфиров ,пропендитиола-1,2, отличающийс тем, что 15 меркаптол ацетола общей формулыCalculated,%: C 60.51; H 10.15; S 29.36; MRD 68.55. The subject matter of the invention is 1. A method for producing dialkyl esters, propendithiol-1,2, wherein 15 mercaptol acetol of general formula

Rs.cH5Rs.cH5

S СНгОНS SNGON

|Где R - алкил, дегидратируют при повышенной температуре в присутствии катализатора с последующим выделением продукта в чистом виде.| Where R is alkyl, dehydrate at elevated temperature in the presence of a catalyst, followed by isolation of the product in its pure form.

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при 150-180°С. 3. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве катализатора используют диалкилфосфит , 2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at 150-180 ° C. 3. The method according to claim 1, characterized in that dialkyl phosphite is used as a catalyst,