SU374273A1

SU374273A1 - USSR Academy of Sciences

Info

Publication number: SU374273A1
Application number: SU1672494A
Authority: SU
Priority date: 1971-06-11
Filing date: 1971-06-11
Publication date: 1973-03-20

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ДИВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВMETHOD OF OBTAINING MONO AND DIVINYL ETHERS

1212

Изобретение относитс к способам получени ненасыщенных эфиров или ацеталей, которые могут найти применение в качестве 1П|ромежуточных лрюау1ктав, натример, при производстве полимеров с адгезионными свойствами .The invention relates to methods for the preparation of unsaturated esters or acetals, which can be used as 1P | intermediate luautac, sodium, in the production of adhesives polymers.

Известен способ получени моно- и дивиииловых эфиров или ацеталей дегидрохлорированием эфиров или ацеталей, содержащих одну или две хлорэтильные группы, при 220- 400°С в присутствии избытка едкого кали. Продолжительность реакции от 12 час до нескольких суток. Целевой продукт выдел ют известными приемами. Выход его не выще 60%.A known method for producing mono- and diviyl esters or acetals by dehydrochlorinating esters or acetals containing one or two chloroethyl groups at 220-400 ° C in the presence of an excess of potassium hydroxide. The duration of the reaction is from 12 hours to several days. The desired product is isolated by known techniques. Its output is not higher than 60%.

С целью увеличени выхода нродукта и сокращени продолжительности процесса, последний предлагаетс вести в среде диметилсульфоксида (ДМСО) при 120-170 0 в присутствии 3-5-кратного избытка едкого кали в качестве катализатора с одновременной отгонкой продуктов реакции.In order to increase the yield of the product and reduce the duration of the process, the latter proposes to maintain in dimethyl sulfoxide (DMSO) medium at 120-170 0 in the presence of a 3-5-fold excess of potassium hydroxide as a catalyst with simultaneous distillation of reaction products.

Процесс, котор з1Й провод т в -колбе с нисход щим холодильником, заканчиваетс через 30-40 мин пр.и выходе конеч.ных пр1од:уктов 85-90%. .The process, carried out in a flask with a downward cooler, ends after 30-40 minutes and the final yield: 85-90%. .

Пример 1. Получение 2-хлорэтилзинилового эф,ира из хлорекса.Example 1. Preparation of 2-chloroethylsilane ef, il from chlorox.

200 г хлорекса, 250 г КОП и 25 мл ДМСО200 g of hloreksa, 250 g of KOP and 25 ml of DMSO

или АЦЕТАЛЕЙor acetals

нагревают до 160-170°С. В течение 40 мин отгон ют 135 г смеси 2-хлорэтилвинилового эфира с водой. Смесь высушивают над поташем и перегон ют. Получают 122 г (85%) 2-хлорэтилвинилового эфира, т. кип. 105- 07°С; ,4375.heated to 160-170 ° C. Within 40 minutes, 135 g of a mixture of 2-chloroethyl vinyl ether and water are distilled off. The mixture is dried over potassium and distilled. Obtain 122 g (85%) of 2-chloroethyl vinyl ether, so Kip. 105 - 07 ° C; , 4375.

Пример 2. Ползчение дивинилового эфира из 2-хлорэтилвннилового эфира.Example 2. The creep of divinyl ether from 2-chloroethyl tintile ether.

Смесь 70 г 2-.хлорэтилвинилового эфира, 200 г КОП н 20 мл ДМСО нагревают до 110-115°С. В течение 30 мин отбирают дивиниловый эфир при 30-45°С, сущат иоташем и перегон ют. Выдел ют 40 г (85%) чистого диви;нилового эфира, т. кип. 28-29° С;//д 1,3990.A mixture of 70 g of 2-. Chloroethyl vinyl ether, 200 g of KOP n 20 ml of DMSO is heated to 110-115 ° C. Divinyl ether at 30-45 ° C is taken for 30 minutes, dried and distilled. 40 g (85%) of pure diva were isolated; nyl ether, t. Bale. 28-29 ° C; // d 1,3990.

П р и М ер 8. Получение вннплбутилацетал P p and M er 8. Getting GNP butylacetal

, , . ( СН.,СН),, (CH., CH)

ОС.Нд OS.ND

Соединение получают при нагревании смеси 20 г 2-хлорэтилацетал с 50 г КОН и 5 мл ДМСО. При температуре реакционной смеси 160-170°С в течение 15 мин отгон ют 18 г сырого виннлбутилацетал . Выдел ют 14,5 г (89%) чистого винилбутилацетал , т. кип. 69- 70° С/50 -мм рт. ст:п1 1,4118.The compound is obtained by heating a mixture of 20 g of 2-chloroethyl acetal with 50 g of KOH and 5 ml of DMSO. At a reaction temperature of 160-170 ° C, 18 g of crude vinylbutyl acetal are distilled off within 15 minutes. 14.5 g (89%) of pure vinyl butylacetal were recovered, t. Bale. 69-70 ° C / 50-mm Hg. Art: P1 1.4118.

Пример 4, Получение дивинилформал Example 4, Preparation of divinylformal

) )

СН-гCH-g

1 one

Соединение получают при взаимодействии 35 г 2,2-дихлордиэтилформал , 60 г КОН и 7 мл ДМСО. Температура пачала реакции 150-160°С. Дивинилформаль отгон ют при 90-105°С в течение 20 мин. Выдел ют 18 г (90%) дивинилформал , т. кип. 52°С/170 мм рт. CT.;itj 1,4158.The compound is obtained by reacting 35 g of 2,2-dichlorodiethylformal, 60 g of KOH and 7 ml of DMSO. The temperature of the reaction was 150-160 ° C. Divinylformal was distilled off at 90-105 ° C for 20 minutes. 18 g (90%) of divinylformal, m.p. 52 ° C / 170 mmHg CT.; Itj 1.4158.

Пример 5. Получение 1,Г-дивинилоксидиэтилового эфираExample 5. Getting 1, G-divinyloxyethyl ether

(СН, СНОСНОСНОСН СН, ) СНь СНь(СН, СНОСОНСОНН СН,) СНь СН

Соединение получают при взаимодействии 30 г 1,Г-(2,2дихлордиэтил) диэтилового эфира .The compound is obtained by the interaction of 30 g of 1, G- (2,2dichlorodiethyl) diethyl ether.

ICICH CH OCH )оICICH CH OCH) o

сн.sn.

и 40 г КОП в присутствии 5 мл ДМСО. Дивинилоксидиэтиловый эфир отгон ют при 145- 155°С. После обычной обработки получают .17 г (85%) 1,Г-дивинилоксидиэтилового эфира , т. КИЛ. 59-60° С/20 мм рт. ст.; п 1,4379; d|° 0,9761 г/см.and 40 g of CPC in the presence of 5 ml of DMSO. Divinyloxy diethyl ether is distilled off at 145-155 ° C. After the usual treatment, .17 g (85%) of 1-G-divinyloxy-ethyl ether, i.e., CIL, is obtained. 59-60 ° C / 20 mmHg v .; p 1.4379; d | ° 0.9761 g / cm.

Пайдено, %: С 60,58; 60,46; Н 8,70; 8,79CioHi4O3Paideno,%: C, 60.58; 60.46; H 8.70; 8,79CioHi4O3

Вычислено, %: С 60,71; П 8,93. ИК-спектр соединени соответствует указанному строению эфира. В спектре имеютс характеристические частоты при 1640 см () .и широка полоса с .несколькими пиками Б области 1090-1150 елгн/О )Calculated,%: C 60.71; P 8.93. The IR spectrum of the compound corresponds to the indicated structure of the ether. In the spectrum there are characteristic frequencies at 1640 cm (). And a wide band with several peaks B of the region 1090-1150 elgn / O)

о; about;

ацетальиа прупииранкаacetalia

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени моно- и дивиииловых эфиров или ацеталей дегидрохлорированием соответствующих эфиров или ацеталей, содержащих одну или две хлорэтильные группы, в присутствии избытка едкого кали при нагревании с выделением целевого продукта известными проемами, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продуктаThe method of obtaining mono- and diviyl esters or acetals by dehydrochlorinating the corresponding esters or acetals containing one or two chloroethyl groups in the presence of an excess of caustic potassium when heated to release the target product with known openings, characterized in that

и сокращени Бродол-жительи-ости процесса, последний ведут в среде диметилсульфоксида при 120 170°С.and the reduction of the Broad-stratum of the process, the latter is carried out in dimethyl sulfoxide at 120–170 ° C.