SU405858A1

SU405858A1 - Способ получения 7р?г-алкилпероксиацилхлоридов

Info

Publication number: SU405858A1
Application number: SU1749134A
Authority: SU
Inventors: изобретени Авторы
Original assignee: В. А. Федорова, В. В. Шибанов , Т. И. Юрженко Львовский ордена Ленина политехнический институт
Priority date: 1972-02-16
Filing date: 1972-02-16
Publication date: 1973-11-05

Description

1

Изобретение относитс к способу получени трет-бутилпероксиацилхлоридов общей формулы

(СН,),СОО -C-R-C-C1

О

где R - различные алкильные и алкенильные радикалы, которые могут найти широкое применение в привитой полимеризации и в процессах отверждени .

Известен способ получени т/эет-бутилпероксиоксалилхлорида взаимодействием гидроперекиси трет-бутила с оксалилхлоридом в растворителе - пентане при 0°С. Такой способ не пригодеп дл получени последуюш;их членов этого гомологического р да. Так сукцинилдихлорид , глутарилдихлорид и адипи .нилхлорид не взаимодействуют в данных услови х с гидроперекисью трет-бутила.

Предлагаетс основанный на известной реакции способ получени т/ ег-алкилпероксиацилхлоридов , заключающийс в том, что ацилхлориды подвергают взаимодействию с гидроперекисью трет-бутила в среде абсолютного этилового эфира при 2-5°С в присутствии пиридина.

Предлагаемый способ дает возможность получить с хорошим выходом р д новых, не описанных в литературе грег-алкилпероксиацилхлоридов . Полученные соединени вл ютс реакционноспособными ацилирующими реагентами нового типа, позвол ющими вводить перекисную св зь в различные олиго- либо

полимерные молекулы, способные ацилироватьс .

Пример 1. К 10 г (0,065 моль) фумарилдихлорида , растворенного в 160 мл абсолютного этилового эфира, при 5°С добавл ют

сначала 5,25 г (0,065 моль) сухого пиридина, а затем постепенно раствор 5,9 г (0,065 моль) грет-бутилгидроперекиси в 30 мл этилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 1 - 1,5 час при этих услови х, а затем еще 2-

3 час, постепенно повыша температуру до комнатной. Сол нокислый пиридин отфильтровывают и растворитель отдувают в вакууме создаваемом водоструйным насосом. Трет-бутилпероксифумарилхлорид перегон ют в вакууме . Выход сырого продукта 60%. Т. кип. 73-75°С/0,8 мм рт. ст., т. пл. 15°С, по 1,4705. Найдено, %: С 46,67; Н 5,10; С1 16,99. Вычислено, %: С 46,50; Н 5,37; С1 17,16.

Пример 2. К 7,5 г (0,045 моль) мезаконилдихлорида , растворенного в 150 мл абсолютного этилового эфира, при 5°С добавл ют 3,55 г (0,045 моль) пиридина, а затем раствор 4,05 г (0,645 моль) грег-бутилгидроперекиси

в 30 мл этилового эфира. Смесь перемешивают 4 час, постепенно повыша температуру до комнатной. Очищают и выдел ют г; ег-бутилпероксимезаконилхлорид по примеру 1. Выход 60%. По 1,4680.

Найдено, %: С 48,59; Н 5,95; С1 16,90.

Вычислено, %: С 48,99; Н 5,94; С1 16,07.

Пример 3. К 6,9 г (0,045 моль) сукцинилхлорида , растворенного в 150 мл абсолютного этилового эфира, при 5°С добавл ют 3,25 г (0,045 моль) пиридина, а затем раствор 4,0 г (0,045 моль) Туоег-бутилгидроперекиси в 30 мл этилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 4 час, постепенно повыша температуру до комнатной. Выдел ют г/7ег-бутилпероксисукцинилхлорид по примеру 1. Выход 60%. По 1,4558.

Найдено, %: С 46,10; Н 6,32; С1 16,80.

Вычислено, %: С 46,07; Н 6,23; С1 17,10.

Пример 4. К 9,1 г адипинилдихлорида (0,05 моль), растворенного в 150 мл абсолютного этилового эфира, при 5°С добавл ют 3,94 г (0,05 моль) пиридина, а затем раствор 4,5 г (0,05 моль) Гуоег-бутилгидроперекиси в 30 мл абсолютного этилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 4 час. После удалени сол нокислого пиридина и растворител грег-бутилпероксиадипинилхлорид выдерживают в вакууме (0,8 мм рт. ст.) и при 35- 40°С. Выход 60%. По 1,4575.

Найдено, %: С 50,56; Н 7,09; С1 14,91.

Вычислено, %: С 50,74; Н 7,25; С1 14,98.

Предмет изобретени

Способ получени т/оет-алкилпероксиацилхлоридов , от л ич а юш,и и с тем, что ацилхлориды подвергают взаимодействию с гидроперекисью грег-бутила в среде абсолютного этилового эфира при 2-5°С в присутствии пиридина с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.