SU399111A1

SU399111A1 -

Info

Publication number: SU399111A1
Application number: SU37013A
Authority: SU

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ВТОРИЧНЫХ ИЛИ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОСОЕДИПЕПИИ

1

Насто щее изобретеиие относитс « способу нолучсйи ароматических вторичных или третичиых аминосоединений, которые примен ютс в химической промышленности в качестве полупродуктов дл красителей.

Известны некоторые -.способы получени ароматических вторичных или третичных амнносоединений , например известен способ, включающий Взаимодействие ароматического нитросоедниени с альдегидом в спиртовом растворе в присутствии -никелевого катализатора . Недостатками известного способа вл ютс использование труднодоступного альдегида . Целью данного изобретени вл етс устранени указанного недостатка, что достигаетс за счет того, что нитросоединение подвергают взаимодействию со спиртом в присутствии катализатора хромита меди.

Согласно изобретению описываетс способ получени ароматических вторичных или третичных аминосоединений, формулы

О-

(г).

где X-водород, галоген, Ci-Сз-алкокси и (или) Ci-Сю алкил;

Y -NHR, -NHR, -NHR, -NRs, -NRj, -NR2, -NRR, в которых R - алкил или фенил,

R и R представл ют собой различные алкилы, имеющие 1-5 атомов углерода;

Z - водород, га.тоген или метил; л-целое число 1 или 2.

Этот способ заключаетс в том, что провод т реакцию сочетани ароматического нитросоединени формулы

15

где - X, Z, п имеют указанные значени спирта, формулы ROH, где R имеет указанные значени , или смеси алифатических .спиртов, формул ROH и , где R и R имеют указанные значени и водорода в присутствии катализатора хромита меди и выдел ют целые продукты известным способом.

Катализатор хромит меди может быть легко получен обычным способом. Небольшое количество одного или нескольких элементов

Fe, Hi, Mn, Mg, Ca, Al P, Th и т. д. может быть добавлено В качестве лромотора.

Насто щую реакцию можно проводить с ломощью катализатора под давлением или в паровой фазе. Мол рное соотношение алифатического или ароматического снирта и нитросоединени м может быть любой величиной, не менее единицы, «о реакци достигает равновеси при :соотношении около 20:1. Поэтому молекул рное соотношение лредпочтительно от 1 : 1 до 20: 1. Когда иопользуетс избыточное Количество спирта, иеврореагировавпл-и спирт можно повторно использовать.

Пример 1. Железную трубку дл каталитической реакции В паровой фазе диаметром 2 см и высотой 50 см наполн ют 80 г катализатора хромита меди в форме таблеток и нагревают примерно до 270°С. Смесь нитробензола и метилового спирта (соотношепие смеси по иесу 1:4) прикалывают в испаритель со скоростью 30-7 г/час; образующийс пар контактирует с катализатором в реакционной трубке, при этом газообразный водород пропускают через реакционную трубку со скоростью 96 л/ч. Реакционный продукт собирают в течение 10 час после начала реакции. После отделени масл ный слой сушат над безводным сульфатом натри и подвергают фракционной перегонке. Таким образом получают дистиллат, с т. кип. 190-194°С.

Этот дистилат охлаждают до -5°С и отделенные кристаллы собирают фильтрованием. Таким образом получают 52,0 г К ,Н-диметиланилина с т. пл. 25°С. Выход 86% в расчете на нитробензол. Данные элементарного анализа , получецпого таким образом, соединени следующие:

Вычислеио, %: С 79,3; Н 9,09; N 11,5.

CsHnN.

Пайдено, %: С 79,1; Н 9,07; N 11,2.

Далее фильтрат, полученный в процессе кристаллизации., очищают путем про влени фильтрата с помощью Х1роматографии на колоике при использовании селикател и н-гексапа в качестве растворител . Таким образом получаетс 6,0 г N-метиланилина. Элементарный анализ этого соединени показал следующее:

Вычислено, %: С 79,5; И 8,4; N 13,1.

CjHgN.

Пайдено, %: С 79,2; П 8,3; N 13,2.

Пример 2. В автоклав с электромагнитным перемешиванием, емкостью 500 см, загружают 10,0 г порошка - катализатора хромита меди, 137 г 3-метилнитробепзола и 140 г этилового спирта и реакцию провод т при 250°С IB течение 20 час; при этом давление поддерживают 80 атм с помощью газообразного водорода.

После заверщени реакции, реакционную Смесь перегон ют и получают 27,5 г N-этил-Зметиланилина с т. кип. 119-212°С.

Далее нродукт очищают путем про влени с помощью хроматографии на колонке при ислользова41ии селикагел и четыреххлористого

углерода в качест ве растворител . Элементарный анализ очищенного продукта следующий:

Вычислено, %: С 80,0; П 9,6; N 10,4.

CgnisN.

Найдено, %: С 79,8; Н 9,3; N 10,2.

Пример 3. Трубку дл каталитической реакции в паровоГ фазе заполн ют 80 г катализатора хромита меди в форме таблеток и нагревают до 200°С. Смесь нитробензола и метилового спирта (соотнощение с.меси по весу 1:1) загружают р, виде пара в слой катализатора со скоростью 24,6 г/час в потоке 30 л/час газообразного водорода.

Реакционный продукт собирают в течение 6час после-нач ла реакции и затем обрабатывают так же, как и в 1-ом примере, с получением 45,5 г N-метиланилина. Т. кин. очищенного продукта 193°С, а элементарный анализ показал следующее:

Вычислено, %: С 79,5; Н 8,4; N 13,1.

.

Найдено, %: С 79,4; Н 8,1; N 13,2.

Далее с помощью газовой хроматографии вы снилось, что образовалось 5,4 г М,М-деметиланилина в этом примере в виде побочного продукта.

П р и м е р 4. Трубку дл каталитической реакции в паровой фазе наполн ют 72 г катализатора хромита меди в форме таблеток и нагревают примерно до 70°С.

Смесь нитробензола и этилового спирта (соотношение смеси к весу 1 : 5) загружают в виде пара в слой катализатора со скоростью 60 г/час в сТ|рую газа водорода.

Реакционный продукт собирают в течение 10 час после начала реакции и раздел ют масл ный и водный слой. Масл ный слой сушат над безводным сульфатом натри и затем отгон ют этиловый спирт. К масл ному слою добавл ют 21 г 85%-ного водного раствора муравьиной кислоты. Смесь нагревают с обратным холодильником примерно в течение 1 часа, а затем перегон ют. Таким образом получаетс 109 г Ы,Н-диэтиланилина с т. кип. 215-216°С.

Элементарный анализ соединени , очищенного с помощью хроматографии на колонке при использовании селикагел и н-гексана в качестве растворител , показал следующее:

Вычислено, %: С 67,1; Н 10,1; N 9,4.

C.oH.sN.

Найдено, %: С 67,4; Н 10,4; N 9,6.

Далее с помонд,ью газовой хроматографии вы снилось, что в качестве побочного продукта образовывалось 5,0 г N-моноэтиланилина.

Пример 5. Трубку дл каталитической реакции в паровой фазе заполн ют 72 г катализатора хромита меди в форме таблеток и нагревают примерно до 200°С. Смесь нитробензола и этилового спирта (соотношение смеси по весу 1 : 1,5) загружают в виде пара в слой катализатора со скоростью 25,0 г/час в струе 96 л/час газа водорода.

Реакционный .продукт собирают з течение 5 час после качала реакции и затем обрабатывают так же, как и в 1-ом -примере. Таким образом получают 45,3 г Ы-этилаиилииа с т. «ил. 206-207°С.

Элементарный анализ очищенного продукта следующий:

Вычислено, %: С 79,3; И 9,1; N 11,6. CgHiiN.

Найдено, %; С 79,0; Н 9,2; N 11,7.

Пример 6. Берут смесь «итробензола, метилового и этилового спирта (соотношение смеси нитробензола метилового и этилового спирта 1 : 2 ; 3) и провод т оныт при тех же услови х, что и в примере 4; получают продукт , состо щий из компонентов, наличие которых подтверждалось с помощью газовой хроматографии.

Ы-метила«илид4,2%

N-этил аН ИЛИИ5,7%

N-диметиланилин30,0%

N-диэтиленилин45,0%

Ы-метилэтил л-1илин15,1 %

Продукт очищают и получают N-метил-Хэтиланилин с т. кип. 202-;-206°С. Элементарный анализ показывал следующее. Вычислено, %: С 80,0; Н 9,6; N 10,4.

CgHisN.

Найдено, %; С 79,6; U 9,7; N 10,7. Пример 7. Берут смесь 4-метилнитробензола , метилового и этилового спирта (соотношение смеси по весу 1 ; 2, 5; 2,5) и строъод т опыт при тех же услови х, что в примере 4. Получают продукт, состо щий из компонентов, наличие которых подтверждалось с помощью газовой хроматографии.

Ы-метил-4-метиланилИН9,2%

-этил-4-метиланилин15,3%

Ы,Н-диэтил-4-метила1Нили«22,9%

N,N-ди eтил-4-мeтилaiHилин 31,0%

N-мeтил-N-этил-4-мeтилaнилин 21,6% Продукт очищают и получают М-метил-Ыэтил-4-метиланилин с т. кип. 216-219°С. Элементарный анализ показал следующее:

Вычислено, %: С 80,5; Н 10,0; N 9,3.

C,oH,5N.

Найдено, %: С 80,9; Н 9,8; N 9,3.

Пример 8. Берут смесь 2,4-дихлорнитробензола , метилового и этилового спирта (соотношение смеси по весу 1:2:3) и провод т опыт при услови х примера 4. Получают смесь продуктов, наличие которых подтверждалось с помощью газовой хроматографии.

21,3%

гтил-2,4-дихлор анилин 9,6%

М-этил-2,4-дихлора НИЛИН 37,1%

М,М-диметил-2,4-дихлор анилин 19,1%

К ,М-диэтил-2,4-дихлор анилин 12,9%

М-метил-Ы-этил-2,4-дихлоранилнн

Продукт очищают и получают N-мeтил-Nэтил-2 ,4-дихлора 1илин с т. кип. 257-266°С. Элементарный анализ показал следующее:

Вычислено, %: С 52,9; Н 5,3; С 34,8; N 6,8.

Г о, р1 м

Найдено, %: С 53,1; Н 5,9; CI 34,4; N 6,8. Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени ароматических вторичных или третичных аминосоединений общей формулы

О (1,

где X - водород, галоген, Ci-Сз-ал«окси или С -Сю-алкил,

Y -NHR, -NHR, -NHR, -NRj, -NRa, -NR2, -NRR, в которых R -- алкил или фенил и R или R каждый представл ет собой различный алкил, имеющий 1-5 атомов углерода,

Z - водород, галоген, лтетил, п-целое число 1 или 2, из соответствующих «итросоединений с применением реакции каталитического гидрировани , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, нитросоединеаш подвергают взаимодействию со спиртом или смесью спиртов с одновре: 1енным гидрированием в присутствии катализатора хромита меди.

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что используют катализатор-хромит меди, промотированный добавками одного или нескольких элементов, например, Fe, Со, Ni и т. д.