SU387974A1

SU387974A1 - Способ получения надмуравьиной кислоты

Info

Publication number: SU387974A1
Application number: SU1335447A
Authority: SU
Priority date: 1969-06-04
Filing date: 1969-06-04
Publication date: 1973-06-22

Description

1

Изобретение относитс к способу получени надмуравьиной кислоты, котора находит широкое применение в органических синтезах , например, при получении эпоксидных соединений и эфиров гликолей.

Известен способ получени надмуравьиной кислоты, заключающийс в том, что безводную перекись водорода и этилформиат обрабатывают концентрированной серной кислотой при 20° С. Однако при этом способе примен ют безводную перекись водорода, работа с которой имеет существенные трудности. Кроме того, получение безводной .перекиси водорода представл ет собой сложный и многостадийный процесс.

С целью упрощени технологии процесса предлагают диметилформамид подвергать взаимодействию с амальгамой щелочных металлов и кислородом в присутствии гидроокиси или солей тетразамещеиных соединений аммоии с последующим переводом полученной нри этом соли известными приемами в падмуравьиную кислоту.

Предлагаемый способ прост в исполнении и позвол ет получать целевой продукт с высоким выходом.

Пример 1. В реакционный сосуд, снабженный мещалкой, барботером дл подачи кислорода, термометром, загружают 100 мл 1,15 Н. амальгамы натри с поверхностью

95 см. На амальгаму приливают 100 мл диметилформ амида, содержащего 0,039 моль тетрабутиламмопи йодистого и продувают кислородом со скоростью 200 л/час. Отвод газов из реакционпого сосуда осуществл ют через отводную трубку, погруженную в сол ную кислоту дл улавливани газообразных нродуктов. Перемешивание амальгамы и раствора производ т механической мешалкой со скоростью 150 об/мин. Температура опыта 27° С.

Соль натри падмуравьиной кислоты выпадает из диметилформамида. По окончании опыта конечный продукт отдел ют от амальгамы и диметилформамида, очищают промыванием охлажденным эфиром, сущат под вакуумом над СаСЬ.

Получают 4,42 г надмуравьинокислого натри , что составл ет 52 7о по току от теоретического .

Продукт идентифицирован по молекул рному весу соли: (мол. вес 86 у. е.), элементному анализу, % (Н 8,6; С 13,64; Na 27,9; О 49,74), по данным рентгеноструктурного анализа. Свободную надмуравьиную кислоту получают обработкой соли водой при 0° С; раствор подкисл ют , и выделившуюс надмуравьиную кислоту экстрагируют хлороформом. После отгонки хлороформа под вакуумом получают надмуравьиную кислоту. Пример 2. В сосуд, снабженный мешалкой , барботером дл подачи газа, трубкой дл отвода газообразных продуктов и термометром , .помещают 100 мл 2,35 н. амальгамы натрн , зеркальна поверхность которой составл ет 55,4 см. При температуре 25° С на амальгаму выливают 50 мл диметилформамида , содержащего 0,039 моль тетрабутиламмони йодистого и пропускают воздух со скоростью 150-170 л/час. Скорость разложени амальгамы соста:вл ет 890 а-час/м зеркальной поверхности амальгамы. Через 30 мин после начала процесса диметилформамид , содержащий надмуравьинокислый иатрнй , отдел ют от разбавленной до 1,43 н. амальгамы. Соль отфильтровывают, промывают охлажденным эфиром, высущивают. Выдел т 6,71 г надмуравьинокислого натри , что составл ет 87,2% по току. Пример 3. В термостатированный реакционный сосуд, снабженный мешалкой, барботером , отводной трубкой, термометром, помещают 50 мл 4,05 н. амальгамы кали с зеркальной поверхностью 48,4 см. На амальгаму приливают 50 мл раствора диметилформамида , содержащего 0,0018 моль тетрабутиламмони йодистого и пропускают кислород со скоростью 100-150 л/час при температуре процесса 28-30° С. Надмуравьинокислый калий накапливают в растворе диметилформамида; через 2 час после начала процесса разбавленную до 1,60 н. амальгаму отдел ют от диметилформамида и кристаллов надмуравьинокислого кали . Последний отдел ют от диметилформамида, очищают, высушивают . Получают 9,08 г НСОООК, что составл ет 74%. Пример 4. В реакционный сосуд помещают 50 мл 4,44 н. амальгамы лити с зеркальной поверхностью амальгамы 48,6 см, 50 мл диметилформамида, содержащего 2% воды и 0,0018 моль тетрабутиламмони йодистого. Во врем опыта через раствор пропускают ток кислорода со скоростью 100-150 л/час и поддерживают температуру 28-29° С. Скорость разложени амальгамы составл ет 303 а-час/м зеркальной поверхности амальгамы. Через 2 час после иачала процесса надмуравьинокислый литий отдел ют от диметилформамида и разбавленной 2,23 н. амальгамы , промывают, высушивают. Получают 7,3 г HCOOOLi, что составл ет 98,0% потоку. Пример 5. В калориметрическую бомбу, выдерживающую давление до 50 атм и снабженную затвором и ловущкой, помещают 40 мл 2,3 н. амальгамы аатри , зеркальна поверхность которой 19,6 см . На амальгаму заливают 50 мл раствора диметилформамида , содержащего 1% воды и 0,0018 моль тетраэтиламмопи йодистого и пропускают кислород со скоростью 85 л/час при давлении кислорода в бомбе 12 атм. Температура процесса 28° С. Скорость разложени амальгамы 1650 а-час/м. Через 30 мин процесс прекращают , отдел ют диметилформамид и надмура Вьи1НО|Кислый натрий от 0,79 н. а1мальгамы. Соль натри надмуравьиной кислоты отдел ют , промывают, высушивают в эксикаторе. Получают 4,92 г соли, что составл ет 97,0% потоку. Предмет и.зобретеии Способ получени надмуравьиной кислоты с применением окислени производных муравьиной кислоты, отличающийс тем, что, с целью упрощени , технологии процесса, диметилформамид подвергают взаимодействию с амальгамой щелочных металлов и кислороом в присутствии гидроокиси или солей тетазамещенных соединений аммони с послеующим переводом полученной при этом сои известными приемами в надмуравьииую КИСЛОТУ.