SU364562A1

SU364562A1 - ВХ.БЛИОТЕКА^ М. Кл. С Olb 6/26 УДК 546.311.681.11.07 (088.8)

Info

Publication number: SU364562A1
Application number: SU1621669A
Authority: SU
Priority date: 1971-02-17
Filing date: 1971-02-17
Publication date: 1972-12-28

Description

1

Изобретение относитс к получению комплексных гидридов щелочных металлов, в частности галлогидридов щелочных металлов состава MGaH/i и МзОаНб, где М - щелочной Металл.

Известен способ получени комплексных гидрндов щелочных металлов синтезом из элементов при перемещивании, высоких температурах Н давлени х.

С целью получени галлогидридов щелочных металлов предлагаемый процесс провод т при мольном соотношении между щелочным металлом или его гндридом и галлием, равном 3:1-1:1,5, при температуре 50-350°С и давлении 80-360 атм.

Дл получени галлогидридов лити и натри предпочтительно процесс проводить при температуре 120-350°С и давлении 100- 360 атм, а дл получени галлогидридов кали , рубиди и цези - при температуре 50-350°С и давлении 80-300 атм. Врем процесса составл ет 1,5--3 час, чистота полученных продуктов 80-95%.

Образование галлогидридов происходит в соответствии с уравнени ми:

М + Ga + 2Н, МОаН4 3M + Ga + 3H.,-M,GaH..

Получающиес технические галлогидриды свободны от органических примесей и могут быть

непосредственно, без очистки, использованы в любых химических реакци х, включа получение гидрида галли . Установлена растворимость галлогидридой

кали , рубиди и цези состава GaH р диглиме, а галлогидрида кали и в тетрагидрофуране (дл галлогидридов состава MsGaHe растворители пока не найдены). Полученные галлогидриды обладают высокой термостабильностью , тетрагидридогаллаты MGaH4 начинают разлагатьс при 180-290°С, соответствующие гексагидридогаллаты MsGaHe более устойчивы и разлагаютс при 290-320°С.

П р и М ер 1. 31,6 г (0,25 моль) цези , 17,2 i (0,24 моль галли и 10 стальных щаров диаметром 6 мм дл улучшени перемещивани помещают в стальной автоклав емкостью 0,17 л. Ввод т сухой, освобожденный от кнслорода водород до давлени 159 атм. Реакционную смесь нагревают при перемешивании до 340°С и отмечают спад давлени при 50°С и 290-320°С.

По окончании падени давлени автоклав

нагревают до 340°С и выдерживают в течение 2 час. После охлаждени отмечают расход водорода 65 атм, что соответствует практически требуемому по расчету дл образовани галлогидрида цези CsGaH4. Получен однородный слиток твердого, кристаллического в изломе продукта серовато-черного цвета, из которого диглимом экстрагируетс CsGaH4.

Продукт имеет характерные термо- и дебаеграммы .

При гидролитическом разложении 0,45 г продукта получено 185 см водорода (приведенного ), что отвечает содержанию галлогидрйда цези 95%.

Пиролитическнй анализ подтверждает данные гидролиза.

Пример 2. 9 г (0,105 М) рубиди и 10 г (0,143 М) галли гидрируют аналогично примеру 1. Наблюдают расход водорода 26,5 атм.

Продукт в виде темного слитка содержит галлогидрид рубиди RbGaH4 92%.

Получение КОаП4 провод т аналогично примеру 1 и 2 при мольном соотношении K:Ga 1:1 в области температур 50-350°С и давлении Ёодорода 80-300 атм.

;Прийер 3. 12,5 г (0,5 М) натри и 11,7 s (0,168 М) Г-алли гидрируют при исходном давлений170 атм и нагревании до 320°С. Отмечают спад давлени при 120-140°С. По окончании быстрого спада давлени реакционную смесь выдерживают при 320°С в течение 2 час. После охлаждени отмечают расход водорода 65 атм.

Получен однородный твердый кристаллический продукт, который имеет характерные термо- и дебаеграммы.

Павеска 0,5 г продукта дала при пиролизе

202 см водорода, что отвечает содержанию NasGane 87%.

Получение Li.-jGane провод т аналогично

примеру 3, при мольном соотношении щелочного между металлом и галлием, равном 3:1,

температуре 120-350°С и давлении 100-

360 атм.

Получение KaGane, Rb.-jGaHe н CssGane провод т при таком же мольном соотношении при температуре 50-350°С и давлении 80- 300 атм.

Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени комнлексных гидридов щелочных металлов синтезом из элементов при перемешивании, высоких температурах и давлени х, отличающийс тем, что, с целью получени галлогидридов щелочных металлов процесс провод т при мольном соотношении между щелочным .металлом или его гидридом и галлием, равном 3:1 -1:1,5, те.мпературе 50-350°С и давлении 80-360 атм.

2.Снособ по н. 1, отличающийс тем, что, с целью получег1и галлогидрндов лити и натри процесс провод т при температуре 120- 350°С, давлении 100-360 атлг.

3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что, с целью получени галлогидридов кали , рубиди и цези , процесс осуществл ют при температуре 50-350°С и давлении 80-300 атм.