SU384206A1 - Способ получения сульфидированного катализатора—платина на угле - Google Patents
Способ получения сульфидированного катализатора—платина на углеInfo
- Publication number
- SU384206A1 SU384206A1 SU1623583A SU1623583A SU384206A1 SU 384206 A1 SU384206 A1 SU 384206A1 SU 1623583 A SU1623583 A SU 1623583A SU 1623583 A SU1623583 A SU 1623583A SU 384206 A1 SU384206 A1 SU 384206A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- platinum
- hydrogen
- carbon
- mol
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 37
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 12
- 239000003245 coal Substances 0.000 title description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- -1 alkali metal hydrosulfide Chemical class 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 claims 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000001603 reducing Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- VITSNECNFNNVQB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl VITSNECNFNNVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 2-Nitrochlorobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKCRQHGQIJBRMN-UHFFFAOYSA-N 2-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1Cl AKCRQHGQIJBRMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydrosulfide Chemical compound [NH4+].[SH-] HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- KRRUJXFCUPBUCQ-UHFFFAOYSA-N S1(=O)(=O)OS(=O)(=O)O1 Chemical compound S1(=O)(=O)OS(=O)(=O)O1 KRRUJXFCUPBUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L Sulphite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015450 Tilia cordata Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical class [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000024881 catalytic activity Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000001145 hydrido group Chemical group *[H] 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
1
Изоб рете1Н1ие относитс « способам получени сульфи1ДИрО1ваннЫХ катализаторов на основе металлов платиновой гручпиы дл гидрировани ор|Ганвчеак1их соединений, а именно к спосаба1м |получе1ни сульфидированиого катализатора - платина на угле дл -гадрировани галоидсодержащих нитроароматине бкиХ аоединений.
Известен способ лолучени сульфидироваиного -катализатара - платина на угле дл гидрировани галоидсодержащих нитроа1ромат1ичеоких .угле(воДуродов, за1ключающийс в асажден1Ии окиси платины на угле три гидролизе щелочным материалом суспензии акти|вированного тл з 1водноМ растворе соединени платины (11), воСстановлении окиси плат1ины до .металла и обработке полученного .катализатора платины на угле сульфидирующим средством в THiKOM колнчасгве, которое ирадставл ет Собой 100% 1Избытак от теоретически несвбХОДИ1МОГО дл полного прев1ращени металлической платины ,в дисульфид.
Катализатор, полученный IHO известному способу, по своей селективности приподен дл |Каталит1ического васстановл ени галоидоодер ж а;Щ:Н1Х н и тро аром атич еск и х угл еводоро ДОВ (В соответствующие а;мины. Одна1ко этот каталиватар быстро тер ет свою первонанальщю aiKTHiBHOCTb и по этой щричине не может При1мен тьс миогократаю. Кроме этого, известный способ приготовлени катализатора вл етс тру1доем1ким, а авойстша катализатора тручдновоапроизводимы.
Цель лредлагаемого изобретени - созда-. 5 ние ianocoi6a получени сульфЕдирОваеного катализатора - платина на угле, повышающего активность и стабильность катализатора, упрощающего процесс его приготовлени .
Дл этого получают оульфид ированный ка0 тализатор - .платима на угле путем насыщени водородом .катализатора платина на угле , .суапендировамного в виде частиц с а-ктйвной иаверхностью не (менее 800 в воде при рН от О до 5, с последующей обра1бот1кой
5 сульфиди1рующ1И1м средством ,в та/ком 1количестве , чтобы .на 1 моль поглощен.ного водорода катализатором поглощалось 0,3-0,7 моль сероводорода , и извлечением полученного .с.ульфидираваиного катализатора из водной сус0 пенЗ|И:и известнь оиособом.
В ка чест|ве исходного мате|риала дл приготовлен и оул ьф ид И1р ов ami от к а та лиз атор а могут прИ1мен тьс промышленны-е катализаторы - ллатииа на угле с содержанием .металлической плагины 1 - 10 вес. %, .П(редпочтительно 4-6 юес. %, с раз мером кристаллитов Менее 20 А и мета.лли1ческ0й поверхностью 6-( , П|рвДпочтитель-но 8-ilO .
0 Насыщение водородом 0одной оуспензии
йоходного катализатора дровод т .п:р давлении водорода 1-2 атм и TeMinepa-nyipe , предпочтительно .при 20-30°С.
OiQpai&OTKv аульфидирующнм средством О|Су1и№СТ1Вл ют nipiH 10-50°С, П|ре/ДПочтительно при 20-30°С.
В качестве сульфшдир ующего средства примен ют серовадорад, 1или сульфид, или гииросульфид щелочИОго м-еталла или аммони .
Катализатор, ;цри.потавленный по 1П|редложеннаму способу, о,бладает высокой активностью и селективностью в реакци х восстаиовлени талоиисодаржащих, в осабенности хло,рсодаржащих , нитроароматических соедиНений Б соотвепстВующие аадины. Стеиень дегалойди1р101ваии ооста1вл ет менее 0,1% по отношению к веоо(вам:у колнчестйу галогена, введенного в реакцию. Катализатар /может примен тьс iMHiOTOKipaTHO без заметного оаде и каталитической активности. С|войства катализаФара , приготовленного С01гла1оно лрщложенному опооабу, лешко воодроизводвмы.
П|ри1ме|р 1. В заполненной азотом колбе при интенсввНОм перемешивании при 22С суспендируют 25 е катали зато ра типа 5% платины на угле (размер кристаллитов примерно
о
10 А; металличеака поваркность примерно 10 удельна иоверхиость 800 величина частиц угл при1ме|рно мк или мк) в смеси из 500 мл воды н 8 г 75%-ной серной мислоты. Суопензии дают отсто тьс и вытесн ют наход щийс иад жидко стью азот .водородом. Из лрадуированного цилиндра с термостатируемой жидкостной рубашиой , герметично соединенного с колбой, в интенси|ВН|0 ие(ремеш1иваемую суюпензию проггускают водород. Че|рез 30 мин достигает1с насыщение. Объем логлощенного водорода отсчитывают по градуированному цилиндру. Он составл ет мл при .22°С. Посл-е этого замен ют водород над суапендироваиным катализатором на сероводород. О15ра1батывают се1рово1дарод KHiK ,и В одародо1м, из .прадуированного тер1мостатированного цилиндра, герметически соединенного с колбой, при |интен1сив1ном цервмешивании. После поглощени 300 мл рероводорода ври 22°С перемешивание прекращают и аппаратуру п|род 1вают азотом дл освобождени от серОводорода.
Катализатор отфильтровывают от жидкости ,и промывают ди1СтилЛ|Ированной водой. Он п|р;и Мен етс влажным, с содержанием воды около 50%.
Пример 2. Катализатор готов т по опособу , опи1санному в 1, однако в качестве водной ареды примен ют 500 мл 1%-ной серной, или 1%-ной фосфорной, или 2%-ной муравьиной, или 2%-ной кислоты.
Пример 3. В приготовленную согласно примера 1, насыщенную водородом суспензию каталиэатара внос т при 25°С в течение 15 мин шрИ перемешивании 70 мл 1%-ного водного paiCTiBopa Пидрооулыфита натрн таким образом , чтобы вносимый раствор попадал под поBepxHiocTb ауопензйи. После промывани аппаратуры азотом катализатор отфильт|ровыв1ают и промывают водой.
Пример 4. К 340 вес. ч. 2-хлорнитробензола и 500 вес. ч. метанола в автоклжве ем1костью 2 л из нержавеющей стали добавл ют 9 вес. ч. катализатора, приготовленного согласно примерам 1-3, и восстанавливают водородом при 80°С и давлении 10- 50 атм. По окончании реакции катализатор отфильтровывают , а .из фильтрата выдел ют 2-хлоранилин. Отфильтрованный катализатор без дальнейшей очистки примен ют дл цосл ед ующбго восст а н овл ени .
Катализатор, щр и готовленный согласно пр.имера|м 1-3 можно примен ть таким обраЗОМ до 30 раз. Продолжительность реакции составл ет 30 мин на одну за1лрузку. Отщепление хлора составл ет менее 0,1%, ио отношению к весовому количеству хлора, введенного в реакцию. Выход амина почти количественный .
Пр.и мер 5. Катализатор, приготовленный
согласно примеру 1, иопытьввают описанным в
примере 4 onoco6iOM в реакции гидрировани
других хлорнитроа|роматичеок1их сое/динений,
а .именно:
|3-хлор н;итр об ензол, 4-1ХлорНИ11р.обензол, 2,б-иихлорнит1робензол,
3,4-ди|Хлорн1и11робенз10л, 2,6-дихлорнитробензол, 6-хлор-2-ниТ1ро-1-метил-бензол, 4-хлор -2-нитр о-1 -1метил б ензол. При этом во всех случа х продуктами восстановлени вл лись соответствующие амины . Продолжительность реакции менее 1 часа. Отщепление хлора составл ет менее 0,1 вес. %, по отно1щению к весовому количеству .хлора, введенному в реа.кцию. Катализатор, в завиСИМ1ОСТИ от восстанавливаемого нитросоединени , можно при1Мвн ть в течение восстановлений . Выход аминов 95-98 вес. % от теор етического кол ич еств а.
Предмет изобретени
Claims (6)
1. С П01Соб получени сульфидированного катализатора-(платина на угле дл гидрировани гало:идсодерл ащ1их, предпочтительно хлорсодвржащих, нитр|0ароматичеаких углеводородов с использован и ам oi6ipai6oTKH катализатора-платина на угле сульфидирующим оредспвом , отличающийс тем, что, с целью упрощен .и процесса и повышени активности н ста|бильности оульфидированного катализатора , катализатор-«платина на угле в виде частиц с активной поверхностью не /менее 800 суспендируют в воде при р,Н от О до
5, насыщают катализатор водородом и затем обрабатывают сульфии.ирую1ЩИ1М средством в таком количестве, чтобы на 1 моль цоглощеного водорода катализатором .поглощалось ,,7 моль сероводорода, после чего полуенный сульфидированный катализатор платина на угле известным йпоообом извлекают из водной суюпензии.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что берут исходный катализатор платина на угле,
содержащий вес.
Преийочтительно
4-6 вес. %, ВЫ1001кадиоп€раной металлической
платины с велИЧииой кристаллитов менее 20 А и 1МеталличеекОЙ поверхностью б--12 , дреапочтительно 8-110 .
3. Опоооб ио 1п. ,1, отличающийс тем, что насыщение водородном ооуществл ют при давлении 1-2 атм и температуре , оредпачхительно npiH .
4.Cnoicd6 по п. 1, отличающийс тем, что обработку сульфвддарующнм средством осущесивл ют при , щредпочтительно 20-30°С.
5.Способ по п. il, отличающийс тем, что в качестве оульфидирующето аред1ства примен ют оерОводород, или сульф1ид, или гидросульфид щелочНОго металла или аммони .
6.Способ по 1, отличающийс там, что на 1 моль поглощенного водорода примен ют 0,45-0,55 моль сульфидирующего средства.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1623583A SU384206A1 (ru) | 1971-02-23 | Способ получения сульфидированного катализатора—платина на угле |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1623583A SU384206A1 (ru) | 1971-02-23 | Способ получения сульфидированного катализатора—платина на угле |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU384206A1 true SU384206A1 (ru) | |
| SU384206A3 SU384206A3 (ru) | 1973-05-23 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2823235A (en) | Hydrogenation of nitro compounds to amines and catalyst therefor | |
| US1900751A (en) | Purification of gases | |
| US4273680A (en) | Supported non-ferrous group VIII aluminate coprecipitated hydrogenation catalysts and process for their preparation | |
| SU452084A3 (ru) | Способ получени сульфитированного катализатора платина на угле | |
| US4307248A (en) | Process for hydrogenating organic compounds by use of non-ferrous group VIII aluminum coprecipitated catalysts | |
| US3303001A (en) | Low temperature shift reaction involving a zinc oxide-copper catalyst | |
| JP2002052341A (ja) | 接触的アンモニア製造方法−アンモニア合成触媒の製造と回収法 | |
| US3073865A (en) | Process for catalytically reducing halogen-substituted aromatic nitro compounds to the corresponding amines | |
| US3761425A (en) | Process for preparing sulfided platinum on carbon catalysts | |
| US4224249A (en) | Toluene diamine from non-washed dinitrotoluene | |
| US3436434A (en) | Dealkylation of alkyl aromatic hydrocarbons | |
| US4263225A (en) | Hydrogenation process using supported nickel-cobalt-silica coprecipitated catalyst | |
| KR0153234B1 (ko) | 아크릴아미드의 제조방법 | |
| SU384206A1 (ru) | Способ получения сульфидированного катализатора—платина на угле | |
| US4263173A (en) | Supported nickel-cobalt-silica coprecipitated hydrogenation catalyst | |
| CN105080549B (zh) | 一种辛烯醛气相加氢制2‑乙基己醇催化剂及其制备方法 | |
| US3929891A (en) | Reduction of halonitroaromates using sulfited platinum on carbon catalysts | |
| US4318829A (en) | Non-ferrous group VIII aluminum coprecipitated hydrogenation catalysts | |
| CN113275004A (zh) | 一种钯负载的模板剂改性镁铝水滑石催化剂及制备方法与应用 | |
| EP0029675B1 (en) | Non-ferrous group viii aluminium coprecipitated hydrogenation catalysts, process for preparing these catalysts and their use in hydrogenation processes | |
| US4273939A (en) | Process for hydrogenating organic compounds by use of non-ferrous group VIII aluminum coprecipitated catalysts | |
| US3311453A (en) | Manufacture of hydrogen peroxide | |
| EP0013275B1 (en) | Supported cobalt-silica coprecipitated hydrogenation catalyst | |
| US3920743A (en) | Process of preparing aromatic amines | |
| US4111967A (en) | Silicon containing catalysts |