SU379570A1

SU379570A1 - Способ получения тиокетонов

Info

Publication number: SU379570A1
Application number: SU1334283A
Authority: SU
Original assignee: Институт химии присадок Азербайджанской ССР
Priority date: 1969-05-29
Filing date: 1969-05-29
Publication date: 1973-04-20

Description

I

Изобретение относитс к способу получени тиокетонов, например алкилфенилмеркапто-4оксифенилэтилкетонов , которые могут .найти применение в качестве аитиоиислительныхсоединений .

Известен способ получени тиокетонов путем взаимодействи метилиодида диалкиламинопропиофенонов с соединени ми, содержащими S-функцию в .присулствии едкого натра и дри высокой температуре.

Однако лри взаимодействии алкилтиофенолов с диалкиламинооксипропиофенолами в известных услови х из-за образовани значительного количества смолистых .веществ, выделить тио«етон не удаетс .

Предложен новый способ получени тиокеТО .НОВ, содержащих в молекуле гидрожсильные группы, .раиее не описанных в литературе, с хорошими выходами.

Предложенный способ получени тио,кетопов состоит в том, что хлоргидрат диалкилами.нопропиофенонов подвергают взаимодействию с а|роматическим тиолом, реа.кцию провод т вводной среде () при 80-100°С, предпочтительно в при1сутствии каталитических количеств орган ичес,кого основани , например тризтиламина.

Таким образом получают тиокетоны, которые в отличие от 1их ближайших аналогов содержат в молекуле дополнительно в .пара- или

ртоположени х по |0тпощению к карбонильой груипе гидроксильную группу. Благодар наличию указанной группы полученные соединен и обладают антиокислительными свойствами .

Пример 1. Смесь хлоргидрата р-диэтиламино-4-оксипропиофенона (0,2 г-моль) и тиофенола (0,19 г-лшль) нагревают в растворе воды при 80-100° С в течение 7 час.

После завершени реакции закристаллизовавшийс продукт декантацией отдел ют от воды, промывают и перекристаллизовывают из бензола. Выделенный продукт представл ет собой кристаллическое вещество белого

цвета, растворимое в спирте, эфире, ацетоне. Выход 53% от теоретического.

Пример 2.

А. Смесь хлоргидрата р-диметиламино-4-оксипропиофенона (0,2 г-моль) и тиофенола (0,19 г-моль) нагревают в растворе воды в ирисутствии триэтиламина (2-5 мл) при 80-100° С в течение 3 час. После завершени реакции за-кристаллизовавшийс продукт де :антацией отдел ют от воды, промывают до нейтральной реакции и перекристаллизовывают из бензола. Выделенный иродукт представл ет собой кристаллический продукт белого цвета, растворимый в эфире, ацетоне и гор чем спирте. Выход 85% от теоретического. В. Смесь хлорпидрата рндиметилами.но-2-окси-5-метил1Пропиофенсна (0,2 г-моль) и тиофеttOHia (0,19 г-моль) нагревают в растворе 5 воды в присутствии каталитических количеств триэтиламИна при 80-100°С в течение 3 час. После завершени реакции фенилмерка;нто-2окси-З-метилфенилпропиофенон выделен обычными методами. Выход почти количествен- ю Н;ЫЙ. Аналопично получены другие 5-замещенные алкилфенилмеркапто-2-оксипропиофеноны. Строение синтезированных тиокетонов подтверждено ИК- и ЯМР-спектросконическим.и методами, Предмет изобретени 1. Способ получени тио кетонов общей формулы Y , S -R w 5 . где А , У - водород и.ти гидроксил; R - низший алкил, галоид, гидрокс-ил, алкоксил; R - фенил или замещенный фенил, отличающийс тем, что хлоргидрат диалюиламинопропиофеноиов подвергают .взаимодействию с ароматическим тиолом лри 80-100°Сврастб во.ре воды при с последующим выделенмем целевого продукта известными методами. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что, 5с целью увеличени выхода продукта, процесс ведут в присутствии каталитических количеств органического основани , например триэтиламина .