SU379558A1

SU379558A1 - Способ получения 1,4-диоксиадамантана

Info

Publication number: SU379558A1
Application number: SU1675429A
Authority: SU
Inventors: Е. Стол ров А. Г. Юрченко витель Ф. Н. Степанов
Original assignee: Киевский ордена Ленина политехнический институт лети Великой Окт брьской социалистической революции
Priority date: 1971-06-22
Filing date: 1971-06-22
Publication date: 1973-04-20

Description

1

Изобретение относитс к новому снособу получени производных адамаптана, начинающих находить широкое нрименеиие в тонком органическом синтезе, а также в качестве фармацевтических препаратов и мономеров.

1,4-диоксиадамантан вл етс исходным соединением дл синтеза целого р да разнообразных производных, содержащих как одинаковые , так и разные заместители у третичного и вторичного атомов углерода адамантаиового дра. 1,4-дио.ксиадамантан может использоватьс в качестве мономера. Его получают в реакции диснронорцнонировани 2-оксиадамантаиа в 70%-ной серной кислоте при 90°С с выходом в 9,5%. 1,4-диоксиадамантан выдел етс из реакционной смеси с 1-оксиадамантан-4-оном.

Но 1,4-диоксиадамантан получают в смеси с другим оксипроизводным с низким выходом . Исходное вещество-2-оксиадамантаи- получают нз адамантана в четыре стадии, некоторые из них трудоемки и требуют дефицитных и дорогих реагентов.

С целью увеличени выхода целевого продукта окисление адамантана ведут 18-25%-ным, преимущественно 20%-ным, олеумом при 16-35°С в течение 3 час и гидролизом образующегос при этом дисульфата 1,4-диоксиадамантана 40%-ной серной кислотой , получающейс нри разложении реакционной массы льдом.

Предлагаемый способ заключаетс в следующем .

К охлажденному до 16-17°С 20% олеуму при перемещивании добавл ют измельченный адамантан, реакционную массу выдерживают при этой температуре 0,5 час, а затем в течение 2,5 час температуру новыщают до 35°С.

Реакционную смесь выливают на лед, полу чающийс раствор кип т т с обратным холодильником 1,5 час, охлаждают, фильтруют, нейтрализуют наполовину 50%-ным раствором едкого натра, экстрагируют изо-бутиловым спиртом. Спиртовую выт л ку промывают 15%-ным раствором хлористого натри , растворитель отгон ют, остаток сублимируют в вакууме и получают 1,4-диоксиадамантан. Строение соединени подтверждено ЯМР-,

ИК-, масс-спектрами и его химическими превращени ми.

Пример 1. К 110 мл 20% олеума, охлажденного до 16-17°С 1нри энергичном перемешивании , добавл ют 10 г измельченного

адамантана. Реакционную смесь перемешивают при этой температуре 0,5 час, затем 0,5 час при 20-2ГС, 0,5 час при 25°С, 1 час при 30°С и 30-45 мин при 34-35°С. Затем реакционную смесь выливают иа 350 г льда.

Образующийс раствор кип т т с обратным

холодильником 1,5 час, охлаждают и фильтруют . К фильтрату при охлаждении добавл ют 160 мл 50%-ного раствора едкого натра и экстрагируют двум порци ми изо-бутилового сиирта по 100 мл. Выт жку промывают 15%-ным раствором хлористого натри . Растворитель упаривают, а ,из остатка сублимируют Б вакууме при 2 мм рт. ст. 1,4-диоксиадамантан . Выход 7,2 г (59%), т. лл. 333-335°С (в запа нном капилл ре).

Найдено, %: С 71,13; 71,26; Н 9,47, 9,68.

CioHi6O2.

С 71,4, Н 9,6. Вычислено,

предмет и з о б р е т ев и

Способ получени 1,4-диоксиадамантана, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, адамантан подвергают окислению при 16-35°С в среде олеума 18-25%-ной концентрации с последующим выделением целевого продукта известными приемами.