SU366184A1 - Способ получения смеси изомер01 гексилбензоилбензойной кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к снособам нолучени  высших алкилбензоилбензойных кислот.

Алкилбензоилбензойные кислоты  вл ютс  исходными нродуктами синтеза алкилантрлхиионов , нрнмен емых в антрахииониом снособе нолучени  нерекиси водорода.

Известен снособ получени  алкилбензоилбензойных кислот, у которых алкилом  вл етс  амил, гептил, октил, конденсацией алкил рнзола с фталевым ангидридом в нрисутствии хлористого алюмини  при нагревании до 40-46°С (температура кипени  сероуглерода ). Выдел емые из водного раствора кетокнслоты нолучают в виде смолообразных продуктов , в св зи с чем необходима нерекристаллнзаци  их из смеси петролейного эфира с бензолом.

Известно также получение п-толуил-о-бензойной кнслоты путем конденсации фталевого ангидрида с толуолом в присутствии хлористого алюмини , который прибавл ют сразу к реакционной смеси. Далее процесс ведут нри . Получаемый при этом комнлекс разлагают серной кислотой и выдел ют целевую кетокислоту перегонкой с паром.

Следует отметить, что при конденсации фталевого ангидрида с алкилбензоилами, у которых алкил увеличиваетс  от бутила до октила, образуютс  смолообразные продукты,

хот  некоторые исследователи и получали крнсталлнческие продукты.

Кроме того, нонытки нолучить нзомеры гексилГ)С11зоилбснзо1 п1О11 кнслоты нрн повыiiiCHiibix ic.Auiopaгурах (-10--UiC) с добавлением всего необходимого количества хлористого алюмини  ие увенчались успехом (выходы были очень низкими).

Дл  новышенн  выхода целевого продукта и у.меньшени  смолообразовани  в предлагаемом способе постепенно добавл ют хлористый алюминий при 25-35°С с последующи .м выдерживаннем реакционной массы при этой температуре в течение не более 1 час. Разложение комплекса и выделение целевых изомеров ведут известнымн приемами. При этом получают смесь изомеров гексилбензоплбе1 зой}1ой кислоты в виде твердых кристаллических веществ с определенными температурами плавлени  и высоким выходо.м (70- 76%). Этот способ может быть применен дл  синтеза амил-, гептил-, октилбензоилбензойных кислот 113остроени .

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 2,5-3 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помен1,ают 508 мл хлорбензола, 130 мл гексилбензола (смесь изомеров с уд. в. 0,834 нри 20°С) и 100 г безводного фталевого ангндрида. Смесь нагревают до 25°С и постененно при перемешивапнп , подлсрл ива  температуру около 35°С, в течение 4 час прибавл ют 185 г безводного хлористого алюмини . Реакционную массу выдерживают при 30-35°С, посто нно перемешива  в течение 1 час.

Полученный в результате реакции алюминиевый комплекс гексилбеизоилбензойной кислоты отбирают с помощью сифона в другую емкость. В реакционную колбу помещают 1200 мл воды и постепенно при перемешиваНИИ прибавл ют алюминиевый комплекс, а затем 80 мл концентрированной серной кислоты дл  разложени  его.

По окончании разложени  комплекса реакционную массу сифонируют в аппарат дл  перегонки с вод нььм паром и отгон ют растворитель .

Оставшеес  после разгонки масло выливают в холодную воду и после застывапи  обрабатывают 10%-ным раствором соды, а затем добавл ют 10%-ную серную кислоту дл  осал дени  гексилбензоилбензойной кислоты . Кетокислота, получаема  при подкислепии раствора натриевой соди гексилбензоилбензойной кислоты серной кислотой, при комнатной темнературе представл ет собою тестообразную массу и лишь при подогревании до 35-40°С она затвердевает и начинает кропитьс .

Продукт филь-1руют и высушивают под вакуумом при 80°С. Выход смеси изомеров гексилбензоилбензойной кислоты составл ет 158 г или 76% от теоретического, т. пл. 81 -

QQ О/ бЙ .

Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью 2,5-3 л, снабженную мещалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 508 мл хлорбензола, 130 мл гексилбензола (смесь изомеров с уд. в. 0,862 при 20°С) и 100 г безводного фталевого ангидрида. Процесс провод т, как описано в примере 1. Выход смеси изомеров гексилбепзоилбензойпой кислоты составл ет 145,8 г или 70,4% от теоретического , т. пл. 105-110°С.

Предмет изобретени 

Сиособ нолучени  смеси изомеров гексилбензонлбензойпой кислоты путем конденсации изомеров гексилбензола с фталевым ангидридом в присутствии безводного хлористого алюмини , отличающийс  тем, что, с целью новын1епи  выхода целевого продукта, процесс провод т при постепепно.м добавлении хлористого алюмини  при 25-35°С и выдерживании реакционной массы при указанной температуре не более I час с последующими разложением полученного продукта и выделением целевых изомеров нзвестны.ми нриемами .